Способ получения диамида 2,6-пиридинкарбоновой кислоты

 

О П И С А Н И Е ()536I77

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Х АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Оовз Советских

QGILHBRHCEK×ÎÈ(ÈÕ

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 03.03.75 (21) 2110455/04 (51) М,Кл С 07 D 213/81 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иэобретений и открытий (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.11.76. Бюллетень № 43 (45) Дата опубликования огписания 09.02.77 (53) УДК 547.821.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Д. Э. Силе, Д. Р. Крейле, И. А. Милман и В. А. Славинская

Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДА

2,6-П И Р ИДИ НДИ КАРБО НОВОЙ КИ СЛОТЪ|

Изобретение относится к усовершенствованному clIIîñaáó получения диа мида 2,6пиридинкарбоновой кислоты, который находит применение в органическом синтезе.

Известен способ получения диамида 2,6пиридинкарбоновой кислоты при взаимодействии ее диэфира с аммиаком (1). Прн этом исходный диэфир .получают при обработке большим количеством серной, кислоты, 2,6пиридиндикарбоновой кислоты (2), которую получают окислением лутидина с помощью перманганата калия (3).

Известный способ включает три стадии, из них две первые характеризуются сложной технологией и большой продолжительностью процесса.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Сущность предложенного способа получения диамида 2,6-пиридиндикарбоновой кислоты заключается в том, что 2,6-дицианпиридин подвергают гидролизу в растворе уксусной кислоты в присутствии катализатора — аце. тата кобальта (11) или смеси ацетата кобальта (II), ацетата марганца (II) и бромисто;о аммония. Смесь катализаторов лучше брать в следующих соотношениях: ацетат кобальта: ацетат марганца: оромистый аммоний 1: 1,24 10 1,24 10

Катализатор берут в количестве 10 — 30%, ттреимущественно 20 — 30% от веса исходного вещества.

При этом исходный 2,6-дицианпиридин получают окислительным аммонолизом лути5 ди.на.

Пример 1. В,колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 2,98 г (2,31 - 10 — лолей) 2,6-дициа нпиридийа, 0,597 г (0,24 10 лтолеа) Со(ООССНа)2, 45 мл уксусной кислоты и 5,ил воды. Реакционную смесь кипятят в течение 6 ч. Раствор охлаждают и оставляют при 5 С 15 ч. Осадок фильтруют и промывают 5 лл ледяной уксусной кислоты. Фильтрат содержит непрореагирова вший 2,6-дицианпиридин (16% ), диамид

2,6-пиридиндикарбоновой,кислоты, уксусную кислоту и катализатор. Отгоняют 20 лтл уксусной кислоты. Осадок фильтруют, промывают 2 .ил уксусной кислоты и присоединяют к первой порции диамида 2,6-пиридинкарооновой кислоты. Сушат при 150 С. Получаюг

3,26 г (1,92 - 10 моля) диамида 2,6-пиридиндикарбанозой кислоты (83 лтол. %), т. пл

321 — 322 С.

На|едено %: С 50,25; Н 4,36; N 25,55.

Вычислено, %; С 50,90; Н 4,27; N 25.44.

Пример 2. В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 3,017 г (2,34 . 10 л олей) 2,6-дицианпиридпна и фильтрат из примера 1 и разоавляют уксус536177

Составитель Г. Мосина

Редактор Т. Загребельная Техред Е. Петрова Корректор И. Симкииа

Заказ 1155/1723 Изд. № 335 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк, фил. пред. «Патент» ной кислотой до 50 мл. Реакционную смесь кипятят в течение 6 ч. Раствор охлаждают, осадок фильтруют, промывают 5 мл уксусной кислоты и сушат при 150 С..Получают

3,071 г (1,86 10 — молей) диамида 2,6-пиридиндикарбоно вой кислоты (79,5 мол. о/о).

П р и и е р 3. В колбу, снабженную обрат

:ным холодильником, помещают 1,62 г (1,25

10 моля) 2 6 дицианпиридина, 0 41 г (1,65 10 — з моля) Со (ООССНз), 0,005 г (2,04 . 10 — моля) Мп (ООССНз) 2 и 0,02 г (2,04 - 10 " моля NH4Br, 100 мл уксусной кислоты и 10 мл воды. Реакционную смесь кипя. тят в течение 4 ч. После отгонки 80 мл уксусной кислоты реакционную смесь охлаждают и оставляют при 5 С 15 ч. Осадок фильтруют и промывают 5 мл ледяной уксусной кислоты. Сушат при 150 С. Получают 1,41 г (0,85 10 молей) диамида 2,6-пиридиндикарбоновой кислоты (68 мол. /о); т. пл. 318—

319 С.

Формула изобретения

1. Способ получения диамида 2,6-пирпди дикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 2,6дицианпиридин лодвергают гитролизу в растворе уксусной кислоты в присутствии катализатора — ацетата кобальта (II) или смес t ацетата кобальта (II), ацетата марганца (II) и бромистого аммония.

2. Способ по п. 1, о тли ч а ю щи и с я тем, что катализатор применяют в следующих соотношениях: ацетат кобальта: ацетат марганца: бромистый аммоний 1: 1,24 . 10 : 1,24 .

Источники информации, принятые во вни.мание при экспертизе:

1. Трубников В. И., Малахова Л. М., 5Кда15 нович E. С. и Преображенский Н. А. Исследования в области пириди нкарбоновых кислот.

Химико-фармацевтический ж., 1, 1967, 14 (прототип).

2. Rapoport Н,, Baldridge D. The Nitrogen20 Containing Ring of Carpa1ne, J. Amer. Chem.

Soc. 1952, 74, 5365.

3. Трубников В. И., Малахова Л. М., Жданович Е. С. Хроматопрафия пиридиновых оснований и производных пиридинкарбоновых

25 кислот, «Аналитическая химия», 1968, 23, 1546.