Способ получения хлоргидрата этилового эфира триптофана

 

III) 539877

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Севетскнх

Соцналнстнческих

Ресгублнк (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.10.75 (21) 2179531/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

Опубликовано 25.12.76. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 28.01.77 (51) М. Кл.- С 07D 209/20

Государственный комитет

Совета Мнннстров СССР (53) УДК 547.757.07 (088.8) па делам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения

Н. H Суворов, В. С. Вележева, Ю. В. Ерофеев (71) Заявитель

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРАТА

ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ТРИПТОФАНА.1

Изобретение относится к усовершенствованному способу,получения хлоргидрата этилового эфира три птофана, используемого при получении аминокислот. ,В литературе описа но восстановление эфиров р-(3-индолил)-а-нитропропионовой кислоты в присутствии скелетного пикеля в метаноле при 80 — 90 С и давлении 100 атм, при этом выход триптофана,составил 77%.

Известен способ получения хлоргидрата этилового эфира триптофана восстановлением этилового эфира р- (3-индолил) -а-яитропропионовой ки слоты водородом в присутствии катализатора — палладий на угле в толуоле при 80 С и 40 атм. Выход целевого продукта

85%. Недоставками этого способа является относительно невысокий выход целевого продукта, а также необходимость применения повышенных тем(ператур и да влений.

Для устранения этих недостатков,восстано вление этилового эфира Р- (3-индолил) -анитр опропионовой кислоты предлагается проводить при комнатной температуре и атмосферном давлении водорода в oplrа ническом растворителе, предпочтительно в 95%-ном этаноле или толуоле в присутствии насыщенной водородом OKHGH палладия на карбонате кальция (с содержанием Pd 4 — 10 вес. %), взятой в количестве 0,5 — 0,7 r/ã восстанавливаемого соединения. При этом выход целево2 го продукта повышается до 90 — 93%, упрощается технологический процесс, Про ведение процесса предлагаемым способом предусматривает д|вукратное повторное использование отработанного катализатора без его регенерации с добавкой свежего катализатора в количестве 3 — 5% от,первоначально взятого.

Пример 1. Суспензию 1,8 г PdO/CaCO3 (5 % Pd) в 100 мл этанола насыщают водо10 родом при 25 С и атмосферном давлении. По окончаниии поглощения водорода прибавляют раствор 2,62 r (0,01 моля) этилового эфира р- (3-индолил) -а-нитропропионовой кислоты в

100 мл этанола. НрН 25 С и атмосферном дав15 лении гидрирование проходит за 2,5 — 3 часа.

Растворитель дека нтируют, катализатор промывают горячим этанолом и используют для последующего восстановления, Объединен|ные спиртовые растворы упаривают, остаток обра20 батывают сначала 5%-ным HCI в абсолютном этаноле при 0 — 5 С, а затем абсолютным эфиром. Выпавший осадок гидрохлорида этилового эфира приптофана (2,5 г, 93%) отфильтровывают и сушат.

25 Пример 2. К суспензии 1,8 r PdO/CACO; (5 % Pd) в 50 мл толуола, обработан|ной по примеру 1, прибавляют раствор 2,62 г (0,01 моля) этилового эфира Р-(3-индолил)-а- нитропропионо вой кислоты в 350 мл толуола. При

30 25 С и атмосферном давлении гидрирование

539877

Составитель А. Анисимов

Редактор Н. Джарагеттн Техред А. Камышникова Корректор Л. Орлова

Заказ 2946/9 Изд. № 356 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 проходит за 8 — 10 час. Каталиаатор отфильтpoIBblвают, толуольный фильтрат обрабатьпвают 5 /0-ным спиртовым HCI при Π— 5 С. Выход хлоргидрата этилового эфира триптофана 2,4г (90%).

Форм ул а и зо брете н и я

Способ .получения хлорпидрата этилового эфира триптофана восстановлением этилового эфира р- (3-яндолил);а-.нитро пропио|новой кис= лоты в среде органического растворителя s присутствии катализатора, содержащего палладий на носителе, отличающийся тем, что, с целью повышения, выхода целевого продукта и упрощения технологического процесса, в качестве, катализатора используют окись палладия на карбонате кальция 8 количестве

0,5 — 0,7 r/r восстанавливаемого соединения.