Способ стабилизации низших алифатических хлоруглеводородов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (и) 548592

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.02.75 (21) 2109965/04 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 07С 17/40 (53) УДК 547.412.7.23 (088.8) Опубликовано 28.02.77. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 29.03.77 по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Л. В. Бугрова, М. Г. Раскина и Г. Н. Мискевич (71) Заявитель (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ НИЗШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ

ХЛОРУГЛЕВОДОРОДОВ мУд Р твеииый комитет (23) Приоритет

Совета Министров СССР

Изобретение относится к способу стабилизации низших алифатических хлоруглеводородов, применяемых в качестве растворителей, против окислительного и конденсационного разложения, а также против коррозионного воздействия на металлы и их сплавы.

Известен способ стабилизации низших алифатических хлоруглеводородов путем введения стабилизирующего агента — диметоксиметана (1), диизопропиламина (2).

Известен также способ стабилизации низших алифатических хлоруглеводородов путем введения стабилизирующего агента — метакрилонитрила или 3-бутеннитрила (3) в количестве 0,005 — 0,01 вес. %.

Недостатком известного способа является невысокое стабилизирующее действие известного стабилизатора. Так, по истечении 24 час наблюдается остаточная кислотность в испытуемом хлоруглеводороде. Он не обеспечивает выского стабилизирующего действия против света и тепла.

С целью повышения стабилизирующего действия предлагают использовать в качестве нитрила N,N-диметиламинопропионитрил в количестве 0,0005 — 0,005 вес. %.

Введение N,N-диметиламинопропионитрила в растворитель обеспечивает его стойкость к действию света и тепла. Преимуществом этой добавки является также возможность введения ее в небольшом количестве. N,N-диметпламинопропионитрил является доступным продуктом, он получается с количественным выходом конденсацией акрилонитрила с диметил а мином.

Действие этого стабилизатора проверяют на установке с пирексовыми реакторами. В каждый из 10 реакторов загружают 100 мл рас10 творителя — низшего алифатического хлоруглеводорода, помещают две стальные пластинки размером 60, 30, 4 мм таким образом, чтобы одна находилась в парах, а другая— в жидкости. Для создания более жестких ус15 ловий в реакторы вводят 10, 20 и 60 вес. воды.

При термостатированной температуре (37,5 С), при освещении стационарными лампамп дневного света через содержимое реак20 торов пропускают влажный воздух со скоростью 2,5 м час в течение 48 — 96 час.

По окончании опытов реактора охлаждают, определяют привес пластинок и кислотность.

Кислотность водных вытяжек определяют по25 тенциометрическим титрованпем 0,01 н. водным раствором КОН, а растворителя — 0,01 н. спиртовым раствором КОН.

Стабилизирующее действие по предлагаемому и известному способам показано в табЗО лице.

548592

Потери в весе пластин

Концентрация стабилизатopa, вес. %

Кислотность, вес. о; НС1

Способ

Раствэрители г, в жидкости в парах

Известный

Метакрилонитрил

0,0050

0,0102

0,1008

3-Бутеннитрил

0,0047

0, 0161

0,1000

0,0028

0,0006

0,0006

0,0030

Отсутствует

То же

0,0272

0,0013

0,0018

Перхлорэтилен

0,0075

Отсутствует

То же

0,0023

Отсутствует

0,0003

Хлороформ

0,0642

0,0031

0,0006

N, N-Диметплпропионитрил

0,005

0,0005

0,005

0,0005

0,0005

Предлагаемый

0,0005

0,0005

Отсутствует

0,0006

0,0007

0,0003

0,0005

0,0008

0,0002

0,0004

0,0006

0,0005

0,0006

0,0001

0,0003

Трихлорэтилен

Метиленхлорид

Перхлорэт плен

Формула изобретения

Составит«ль Н. Гозалова

Техред Л. Гладкова

Редактор T. Никольская

Корректор T. Добровольская

Заказ 536/4 Изд. Ъ"э 236 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раугиская паб., д. 4/5

Типография, вр. Сапунова, 2

Из таблицы видно, что непредельные нитрилы — метакрилонитрил и 3-бутеннитрил при концентрации 0,005% проявляют недостаточное стабилизирующее действие, так как наблюдается повышенная кислотность (3. 10 — и

7,5 10 зв/в ) и заметное изменение веса пластин. Концентрации, в которых надежно проявляется стабилизирующее действие, составляют 0,01 — 0,1 вес. %. Концентрация 0,0005 не испытывалась, но судя по появлению кислотности при 0,0005% стабилизатора, меньшая концентрация будет неэффективна.

В отличие от известных стабилизаторов, N,N-диметилпропионитрил одинаково эффективен при концентрации 0,005 и 0,0005%.

Кислотность 5 10 4 — 7 10 — 4% объясняется большей чувствительностью метода ее определения, и не превышает величины, допускаемой стандартами на эти вещества. Практически, можно считать, что кислотность отсутствует. Изменения в весе пластинок на 1 порядок в жидкости и на 2 порядка в парах меньше, чем в известном способе, что свидетельствует с большей активности предлагаемого стабилизатора.

Кроме того, известно, что токсичность нитрилов повышается при переходе от предельных соединений к непредельным. Поэтому правомерно считать, что токсичность предлагаемого стабилизатора ниже известного.

Таким образом, преимуществом предлагаемого способа является повышение эффективности стабилизации при концентрации стабилизатора 0,005%, возможности снижения стабилизирующей добавки до 0,0005% и сниже10 нии токсичности самого стабилизатора.

Способ стабилизации низших алифатиче15 ских хлоруглеводородов путем введения стабилизирующего агента на основе нитрил а, отличающийся тем, что, с целью повышения стабилизирующего действия, в качестве нитрила используют N,N-диметиламинопро20 пионитрил в количестве 0,0005 — 0,005 вес. %.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.

1. Патент США Уэ 3646229, 260-652,5, 1968.

2. Патент Англии, Хо 835453, 2/3, С, 1958.

25 3. Патент США Хо 2029298 260-652.5, 1966 (прототип) .