Способ получения перхлорэтилена и четб1реххлористого углерода

 

О П И "С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

2414I5

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 09.XI I.1964 (№ 932721/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 18.IV.1969. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 26Л 1I I.1969

Кл. 12о,2/01

Комитет по делам ивобретеиий и открытий при Совете Мииистрое

СССР

МПК С 07с

УДК 547.313.2 113.07 (088.8) Авторы изобретения

Е. В. Сергеев, А. Л. Энглин, Э. P. Берлин, В. E. Гармата, Б. П. Зверев, А. Л. Гольдинов, Н. Г. Киселев, Г. М. Бурдыгина, Л. М. Боровнев, В. H. Сокольский и Ю. А. Паншин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРЭТИЛЕНА

И Ч ЕТЫРЕХХЛОР И С 1 ОГО УГЛЕРОДА

Известен способ получения СвС14 и CCI хлорированием хлоруглеводородов изостроения при температуре 480 †5 С в присутствии катализатора.

Предложенный способ получения перхлорэтилена и четыреххлористого углерода в литературе не описан. Способ заключается в том, что абгазный хлористый водород, содержащий в своем составе наряду с хлоруглеводородами хлорпроизводные кислородсодержащих органических веществ, таких как хлораль, хлорпроизводные диметилового эфира, этиловые эфиры хлоруксусных кислот, хлорпроизводные ацетона, и получающийся при хлорировании низших алифатических спиртов, подвергают .прямому хлорированию при 300—

600 С или окислительному хлорированию при этой же температуре на носителе, содержащем хлориды металлов, например, меди, железа.

Пример 1. Абгазный хлористый водород, получаемый на специальной модельной установке непрерывного хлорирования этилового спирта до хлораля,подают в хлоратор со скоростью в среднем 11 л/час. Хлоратор представляет собой кварцевую трубку диаметром

40 мм и высотой 800 м, имеющую в верхней части расширение и ложное дно, выполненное из шоттовского фильтра. Реактор снабжен электрообогревом и гильзой для термопары и заполнен на 550 .ил высоты измельченным силикагелсм с диаметром частиц 0,1 — 0,3 .иль

Процесс до«лорирования осуществляют в

«ки пящем» слое c»ëèкагеля при 480 — 500 С.

Газовая смесь после до«лорирования, содержащая 3,4:>, с непрореагировавшего хлора, последовательно про«одит через расширитель для улавливания пыли контакта, «олодильник, охлаждаемый водой, змеевиковую ловушку, заложенную в сосуде Дьюара до — 10 — 15 С, и две абсорбционные колонки, орошаемые последовательно водой для поглощения ИС! и раствором щелочи для связывания «лора.

Образующийся перхлорэтилен ll другие «лсрпродукты конденсируются в расширителе, приемнике после водяного «олоди1bника и змсевиковой ловушке.

За 9,5 «ас непрерывного «лорирования по20 лучают 144 г пер«лорэтилена-сырца с уд. в.

1,6281. За это время на модельной установке получения «лораля рас«одуется 380 л л этилового спирта ректификата и 1390 г «лора и образуется 604 г 100>/,-ного «,lîðàëÿ в виде

2s 80 — 85с!с-ного «лори асла. Дополнительный рас«од хлора на стадию до«лорирования абгазов составляет 14 г.

Таким образом, проводя процесс предлагаемым способом, дополнительно получают на

30 1 кг хлораля 240 г пер«лорэтилсна-сырца.

241415

Составитель В. Безбородова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор О. И. Попова

Заказ 2037/3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

При этом расход хлора возрастает на 520 г (22,5%)

Состав перхлорэтилена-сырца, определенHbDH IHB газожидкостном хроматографе

«ХЛ-4», следующий, о/0. четыреххлористый углерод 5 триххлорэтилен 5 перхлорэтилен 79 гексахлорэтан 10

Пример 2, Лбгазный хлористый водород того же происхождения, что и в примере 1, подают со скоростью 38 — 40 л/час в хлоратор

«кипящего» слоя, заполненный силикагелем с диаметром частиц 0,1 — 0,3 мм, пропитанным хлоридами меди и калия, взятыми в молярном соотношении 1: 0,8. Содержание меди в контакте составляет 8>/в. Одновременно с абгазами в реактор задают воздух со скоростью около 20 — 25 л/час. Процесс окислительного хлорирования проводят при 480 †5 "С. Содержание хлора в абгазах после хлоратора поддерживают 1 — Зз/, регулированием скорости подачи воздуха. В дальнейшем способ обработки опыта идентичен методике, описанной в примере 1.

За 120 час хлорирования получают 1,65 кг перхлорэтилена-сырца с уд. в. 1,6175,при

20 С. Падения активности контакта не наблюдается. При затрате на модельной установке непрерывного хлорирования спирта 4,72 л

96%-ного этилового спирта и 17,34 кг хлора получают 7,55 кг (в пересчете на 100%-ный хлораль) продуктов.

Таким образом предлагаемый процесс окислительного хлорирования позволяет получить на 1 кг хлораля 219 г .перхлорэтилена-сырца без дополнительного расхода свежего хлора.

Состав перхлорэтилена-сырца следующий, О/О. четыреххлористый углерод 5 трихлорэтилен 7

5 перхлорэтилен 78 гексахлорэтан 8 другие примеси (суммарно) 2

Фрикционная ректификационная разгонка

1,64 кг;перхлорэтилена сырца дает следую10 щие результаты:

Фракция Т. кип. С г (o/0)

1 до 74 35 (2,1)

II 74 — 76 51 (3,1)

III до 76 — 119 198 (12,1)

15 I V 119 — 121 1122 (68,0)

Кубовый остаток 210 (12,8)

Вторая и четвертая фракции (95 и 98,5з/оный перхлорэтилен соответственно) являются товарными продуктами, а смесь остальных фракций и кубового остатка возвращена в цикл на повторное окислительное хлорирование.

Предмет изобретения

1. Способ получения .перхлорэтилена и четыреххлористого углерода, отличающийся тем, что смесь хлористого водорода с хлоруглеводородами и хлорпроизводными кислород30 содержащих органических веществ подвергают при температуре 300 — 600 С прямому хлорированию или окислительному хлорированию на носителе, содержащем хлориды металлов, например хлориды меди, железа.

35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем. что в качестве смеси берут абгазный хлористый водород.