Способ получения полифторароматических соединений
296748
И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 18.VI.1968 (№ 1250167/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Оп1оликовано 02.III.1971. Бюллетень № 9
МПК С 07с 17/34
С 07с 25/04
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.539.1.07(088.8) Дата опубликования описания 6.11 .1971
Авторы изобретения
В. Ф. Заболотских, С. А. Мазалов и А. П. Харченко
Пермский филиал Государственного института прикладной химии
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИХ
СОЕДИ Н ЕН И Й
Способ относится к получению полифторароматических соединений, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза различных мономеров, масел, теплоносителей, поверхностноактивных веществ, красителей и лекарственных препаратов.
Известен способ получения полифторароматических соединений путем восстановительного дегалоидирования полифторгалоидароматических соединений водородом при температуре 280 С в присутствии катализатора, представляющего собой палладий, нанесенный на активированный уголь.
Недостаток этого способа — дороговизна катализатора (палладий относится к драгоценным металлам), а также его высокая каталитическая активность. Это приводит наряду с гидрогенолизом связи С вЂ” C1, к гидрогенолизу в значительной степени связи С вЂ” F.
С целью снижения стоимости катализатора и повышения его селективности з качестве катализатора берут никель или медь, нанесенные на активированный уголь, и процесс ведут при температуре 360 †4 С.
Проведение реакции.
Катализаторы приготовляют по известному способу пропиткой активированного угля растворами азотнокислых солей никеля или меди с таким расчетом, чтобы в готовом катализаторе содержалось 10 вес. % металла. После высушивания катализатора 40 мл его загружают в реакционную трубку из стекла
«пирекс» диаметром 20 ил, длина слоя катализатора составляет 17 см. При постепенном повышении температуры до 400 С через катализатор продувают азот в течение 3 — 4 час до полного удаления окислов азота, восстанавливают при той же температуре водородом в те10 чение 3 час и используют в реакции. Исходный продукт пропускают над катализатором прн температуре 360 — 400 С с объемной скоростью 0,5 — 0,7 час при расходе водорода б — 8 л/час. Катализаторы сохраняют свою ак15 тивность в течение достаточно продолжительного времени. Так, при восстановлении хлорпентафторбензола на катализаторе 10% Ni на угле через 10 час работы выход пентафторбензола в пересчете на израсходованный хлор20 пентафторбензол повысился с 89 до 92%, а на катализаторе 10% Сц на угле через 20 час работы выход повысился с 80 до 86% . Конверсия исходного продукта понизилась соответственно с 82 до 70% на никелевом катали25 заторе и с 78 до 60% па медном катализаторе.
Получение пентафторбензола.
Пример 1. 50 лл (82 г) хлорпентафторбензола пропускают над катализатором 10% никеля на активированном угле при темперар0 туре 370 C с объемной скоростью 0,6 час > в
296748
Текред Л. В. Куклина
Корректор О. С. Зайцева
Редактор Л. Калашникова
Заказ 799/6 Изд. Кв 377 Тираж 473 Подписное
Ц1-(ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Мссква, Ж 36, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 токе водорода. Расход водорода 6 — 8 л/час, что превышает количество, необходимое для реакции в 2 — 2,5 раза.
Отработанный газ пропускают через водяной холодильник, охлаждаемый сухим льдом в ацетоне, ловушки, после чего поступает в промывные склянки, содержащие 200 мл 4 н. раствора КОН для поглощения НС1 и HF.
Через 2 час реакцию заканчивают. В результате получают 43 мл катализатора, анализ которого методом ГЖХ показал наличие в нем
78>/р пентафторбензола, что составляет 73 /о на исходный хлорпентафторбензол.
Разгонкой полученного катализата с елочным дефлегматором высотой 20 см выделена фракция с т. кип. 84 — 86 С, анализ которой методом ГЖХ показывает наличие в ней
98,6% основного вещества, имеющего одинаковое время выхода с заведомым пентафторбензолом, полученным разложением пентафторфенилгидразина. Плотность, показатель преломления и ИК-спектр идентичны описанным в литературе для пентафторбензола.
Пример 2. 50 мл (82 г) хлорпентафторбензола пропускают через слой катализато5 ра — 10% меди на угле в токе водорода при температуре 370 С с объемной скоростью
0,6 час i В результате реакции получено
41 мл катализата, содержащего 75 /о пентафторбензола.
Предмет изобретения
Способ получения полифторароматических соединений путем восстановительного дегалоидирования полифторгалоидароматических
15 соединений водородом при нагревании в присутствии катализатора — металла, нанесенного на активированный уголь, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов и повышения их селектив20 ности, в качестве металла берут никель или медь, и процесс ведут при температуре 360—
400 С.
