Способ получения производных тетразола или их солей

Авторы патента:

ГАРОЛЬД ФРЭНСИЗ

ДЖОН ФРЕДЕРИК БЕТЧЕЛОР

C07D335/16 - атомы кислорода, например тиоксантоны

C07D327/08 - [в, е]-конденсированные с двумя шестичленными карбоциклическими кольцами

рфнФтт с- 4v<

% ферфтттеев

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия-вЂ”

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (51) М. Кл.з С 07Ю 257/04

С 07D 335/12

С 07D 335/16

С 07D 327/08 (22) Заявлено 18.05.73 (21) 1918552/04 (23) Приоритет вЂ” (32) 19.05.72 06.09.72

23805/72 (31) 41429/72 (33) Великобритания

Опубликовано 15.04.77. Бюллетень № 14

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.796.1 818.6 843.07 (088.8) Дата опубликования описания 21.06.77 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Гарольд Френсиз Ходсон и Джон Фредерик Бетчелор (Великобритания) Иностранная фирма

«Дзе Веллкам Фаундейшн Лимитед» (Великобритания) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРАЗОЛА

ИЛИ ИХ СОЛЕЙ

Изобретение относится к способу получения новых соединений, а именно производных тетразола, которые являются фармакологическиактивными соединениями и проявляют улучшенные свойства по сравнению с их ближайшими аналогами.

В химии тетразола общеизвестна реакция образования тетразольного кольца путем взаимодействия соответствующего нитрила с азотистоводородной кислотой.

Описывается основанный на известной в органической химии реакции способ получения новых производных тетразола общей формулы I где Z вЂ” атом кислорода, серы, метилен, карбонил, химическая связь, или их солей, заключающийся в том, что нитрил общей формулы II >Q cw

5 где Z имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с азотистоводородной кислотой или ее солью, с последующим выделением целевого продукта в свободном

10 виде или в виде его соли. Процесс обычно проводят в среде растворителя, например в диметилформамиде, при нагревании на паровой бане.

Пример 1. 28,2 г З-цианотиоксантон-10, 15 10-диоксида, 7,5 г азида натрия, 6,7 r хлористого аммония и 180 мл диметилформамида нагревают совместно на паровой бане в течение 7 ч, оставляют стоять два дня при комнатной температуре, затем выливают на лед и

20 концентрированную хлористоводэродную кислоту. Осадок, имеющий кремовую окраску, отфильтровывают и нагревают с 1 н. водным раствором гидрата окиси натрия (110 мл) на паровой бане. Смесь отфильтровывают от не25 растворившегося остатка. Требуемый продукт выделяют из фильтрата при охлаждении

Продукт отфильтровывают, промывают нелМ г

: юд ар ъ .; 1а а

554813

Формула изобретения

Составитель Т. Архипова

Корректор Н. Аук

Редактор Т. Девятко

Техред И, Карандашова

Заказ 914/9 Изд. № 369 Тираж 560 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35„Раушская наб„д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 большим количеством холодной воды и висушивают в вакууме при температуре около

90 С, Получают 3- (5-тетразолил) -тиоксзнтон-10, 10-диоксид в виде натриевой соли (гидратированной). Этот продукт показывает полосы инфракрасного поглощения при 1665 (карбонил), 1300 (очень сильная, $02) и 1150 см вЂ” (очень сильная, $0в).

В аналогичных примеру 1 условиях получены следующие соединения:

3- (5-тетразолил) -тиоксантон-10, 10-диоксид, т. пл. 260 вЂ” 262 С (с разложением);

2-(5-тетразолил)-феноксантин-10, 10-диоксид, т. пл. 168 вЂ” 169 С (с разложением);

3- (5-тетразолил) -тионтрен-5,5-диоксид, т. пл.

233 С (с разложением);

3- (5-тетразолил) -тиоксантон-10, 10-диоксид, т.пл. 233 С (с разложением);

3- (5 - тетразолил) -дибензотиофен - 5,5-диоксид, т. пл. 275 С (с разложением).

1. Способ получения производных тетразола общей формулы I где Z вЂ” атом кислорода, серы, метилен, карбонил, химическая связь, или их солей, от.л и ч а ю шийся тем, что нитрил общей формулы II

10 где Z имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с азотистоводородной кислотой или ее солью с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде ее соли, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при нагревании на паровой бане.

3. Способ по пп. 1, и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в растворителе, например диметилформамиде.

Приоритет по признакам:

19.05.72 при Z вЂ” карбонил.

06.09.72 при Z вЂ” кислород, сера, метилен, химическая связь.

Способ получения производных тетразола или их солей

Способ получения диангидрида 2,3,7,8- тетракарбоксифеноксатиин-10,10-диоксида // 435228

Патент 186498 // 186498

2,3,7,8-феноксатиинтетракарбонитрил // 2165417

Изобретение относится к 2,3,7,8-феноксатиинтетракарбонитрилу формулы I, которые могут быть использованы для получения полигексазоцикланов - флуорофоров, бифлуорофоров, трифлуорофоров

Трициклические гуанидиновые производные как ингибиторы натрий-протонного обмена // 2390521

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы 1 где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 выбирают, независимо один от другого, из числа водорода, галогена, алкилкарбоксилата, алкила, алкенила, циклоалкила, нитро, сульфонилхлорида, сульфонилгидразида, алкилсульфонила, гетероциклилсульфонила, гетероарилсульфонила, сульфонамида, алкил-NH-SO2-, циклоалкил-NH-SO 2-, гетроциклил-NH-SO2-, гетроарил-NH-SO 2-, гетроарилалкил-NH-SO2-, гетероциклила, гетероарила, гуанидинокарбонила, гуанидино, -NR'R'' и N=R'''; R' и R'' выбирают, независимо один от другого, из числа водорода, алкила, циклоалкила, арила, аралкила, галогеналкила, гидроксиалкила, алкоксиалкила, карбоксиалкила, аминоалкила, моно- или диалкилзамещенного аминоалкила, циклоалкиламиноалкила, аралкиламиноалкила, алкоксиаралкиламиноалкила, гетероциклилалкила, гетероциклиламиноалкила, гетероциклилалкиламиноалкила, гетероциклилалкил-N(алкил)алкила, гетероарилалкила, гетероаралкиламиноалкила, алкоксиаралкил-N(алкил)алкила, аралкил-N(алкил)алкила, алкоксикарбонила, циклоалкилкарбонила, гетероциклилкарбонилаи алкилкарбонила; R''' выбирают из числа гетероциклила, циклоалкила и алкила; где алкил является замещенным или незамещенным 1, 2 или 3-я одинаковыми или разными заместителями, выбранными из галогена, галогеналкила, гидрокси, алкокси, алкиламино, карбонила, циклоалкиламино, нитро, циклоалкила, арила, гетероарила и гетероциклила; арил представляет собой (С 6-С10)арил, который замещен или незамещен 1-2 одинаковыми или разными заместителями, выбранными из нитро, алкила, алкокси, галогена, галогеналкила, амино, и моно- или диалкиламино-; гетероарил представляет собой 5-или 6-членную кольцевую систему, содержащую 1, 2 или 3 атома в кольце, выбранные из N, О и S, которая замещена или незамещена 1-2 одинаковьми или разными группами, выбранными из галогена, нитро, амино, алкиламино, алкила, алкокси и циклоалкила; гетероциклил представляет собой 5- или 6-членнную кольцевую систему, содержащую 1, 2 или 3 атома в кольце, выбранными из N, О и S, которая замещена или незамещена 1-2 одинаковыми или разными группами, выбранными из алкила, циклоалкила, гидроксиалкила, алкиламиноалкила, циклоалкилалкила, циклоалкилкарбонила, гетероциклилалкила, гетероарилалкила, гетероарилкарбонила, арилалкила и оксо; и гуанидино и гуанидинокарбонил являются замещенными или незамещенными 1, 2 или 3-я одинаковыми или разными группами, выбранными из алкила и алкилкарбонила; при условии, что, по меньшей мере, один из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 или R8 представляет собой гуанидино или гуанидинкарбонил; U представляет собой С(O), CRa Rb, О или NRa; V представляет собой CR aRb или NRa; и W представляет собой S(O)m; где Ra представляет собой Н, алкил, циклоалкил или алкенил; Rb представляет собой Н, алкил, ОН или ORa, и m равен целому числу 1 или 2; или к их фармацевтически приемлемым солям

Производные бензамидоацетонитрила, способ их получения, содержащая их композиция для борьбы с нематодами и их применение // 2284990

Изобретение относится к соединениям формулы в которой Ar1 и Ar2 независимо друг от друга обозначают незамещенный фенил либо одно- или многозамещенный фенил, заместители которого могут иметь независимые друг от друга значения и выбраны из группы, включающей галоген, C1 -С6алкил или гало-C1-С6алкил; Q1 обозначает ОСН2 или С(O); Q2 обозначает прямую связь или С(O); R3 обозначает водород, R4, R5, R6 независимо друг от друга обозначают водород или C1-С6алкил, W обозначает О или S, а обозначает 1, 2, 3 или 4; b обозначает 0 и n обозначает 0 или 1

Гексафторфосфат 2-(2-тозил-2-метилпропионил)-9-оксо-10-(4-гептилоксифенил)-9н-тиоксантения как инициатор фотополимеризации непредельных соединений // 2330033

Изобретение относится к новым соединениям - солям ( -кетосульфонил)сульфония, а именно гексафторфосфату 2-(2-тозил-2-метилпропионил)-9-оксо-10-(4-гептилоксифенил)-9Н-тиоксантения - формулы I: который может использоваться как инициатор фотополимеризации непредельных соединений, в частности в процессах формирования рисунков микросхем в фотолитографии и других фотопроцессах и материалах: литографических, голографических, фотоадгезионных

4-(метилсульфониламино)фенильные аналоги в качестве ваниллоидных антагонистов, проявляющих анальгетическую активность, и фармацевтические композиции, содержащие эти соединения // 2362768

Изобретение относится к новым 4-(метилсульфониламино)фенильным аналогам общей формулы (I): в которой А представляет собой CONH, NHCO, NHC(=S)NH, NHC(=O)NH;R1-R4 независимо представляют собой по меньшей мере один радикал, выбранный из следующей группы: водород, атом галогена, цианогруппа, нитрогруппа, низшая алкоксигруппа, содержащая от 1 до 3 атомов углерода, остаток карбоновой кислоты, алкильная сложноэфирная группа, содержащая от 1 до 6 атомов углерода, бензиламидная группа, пиперидино-, морфолино- или пиперазиногруппа;R 5 и R6 независимо представляют собой по меньшей мере один радикал, выбранный из следующей группы: водород, линейная или разветвленная алкильная группа, содержащая от 1 до 6 атомов углерода, циклоалкильная группа, содержащая от 1 до 6 атомов углерода и фенильная или бензильная группа, необязательно замещенная по меньшей мере одним заместителем, выбранным из атома галогена и алкильной группы, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, при условии, что оба радикала R5 и R6 одновременно не представляют собой атом водорода; В представляет собой группу, выбранную из: в которых R7-R17 независимо представляют собой по меньшей мере один радикал, выбранный из следующей группы: водород, атом галогена и линейная или разветвленная алкильная группа, содержащая от 1 до 6 атомов углерода, необязательно замещенная более чем одним атомом галогена,С представляет собой группу, выбранную из алкильной, алкенильной и алкинильной группы, содержащей от 1 до 5 атомов углерода, которая может включать атом кислорода, m, n, р, q, r и s означает целое число от 0 до 3;обозначение * и обозначение (---) означают хиральный атом углерода и двойную связь или простую связь соответственно,а также к фармацевтическим композициям, включающим указанные соединения

1-//2-(динизший алкиламино)алкил/амино/-4-замещенные тиоксантен-9-оны и фармацевтическая композиция, обладающая противоопухолевой активностью // 2075477

Новые фотоинициаторы // 2529853

Изобретение относится к новому фотоинициатору, способу его получения и применению, а также к композиции покрытия. Фотоинициатор представляет собой соединение следующей формулы: где PI является группой тиоксантона, необязательно включающей дополнительные заместители в Sp группе; Sp является спейсерным звеном, которое выбрано из группы, состоящей из ВВ является звеном основной цепи, выбранным из группы, состоящей из Способ получения фотоинициатора включает следующие стадии. На стадии (а) необязательно замещенный тиоксантон, содержащий, по меньшей мере, одну гидроксигруппу, взаимодействует с эпихлоргидрином или эфиром галогенуксусной кислоты. На стадии (b) соединение со стадии (а) взаимодействует с соответствующим звеном основной цепи, содержащим функциональную группу. Либо соединение со стадии (а) взаимодействует с соединением, содержащим функциональную группу, а затем полученный интермедиат взаимодействует с соответствующим звеном основной цепи. При необходимости, на стадии (с) получают производные соединения из соединений со стадии (b). Фотоинициатор применяют для отверждения композиции покрытия, предпочтительно типографской краски, которая содержит в своем составе полимеризуемый компонент. Изобретение позволяет получить фотоинициатор с хорошей активностью отверждения, слабым запахом и хорошей совместимостью с другими компонентами композиции. 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр.

Тиоксантоны с низкой экстрагируемостью // 2592695

Изобретение относится к фотополимеризуемой композиции, содержащей от 70 до 99,9% по массе по меньшей мере одного фотополимеризуемого соединения и от 0,1 до 20% по массе по меньшей мере одного производного тиоксантона формулы I , производному тиоксантона, а также к применению фотополимеризуемой композиции в производстве упаковок пищевых продуктов. Технический результат: разработана новая фотополимеризуемая композиция на основе производного тиоксантона, подходящая для получения покрытий, пригодных для контакта с пищевыми продуктами. 4 н. и 10 з.п. ф-лы, 6 табл., 8 пр.