Способ очистки парафинов от ароматических примесей

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советскии

Социалистических

Республик (»)555859 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 29.07.74 (21) 2049722/04 (51) М. Кл.

С10 Cr 23/04 (23) Приоритет - (32) 30 07.73

Государственный иомитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений н OTKpblTMM (31) 383754 (33) США (43) Опубликовано 25.04.77 Бюллетень № 15 (53) УДК66.094. 17 (088.8) (45) Дата опубликования описания04.08,77

Иностранец

Ли Хильфман (США) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма

«}Ониверсал Ойл Продактс Компани (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ПАРАФИНОВ

ОТ АРОМАТИЧЕСКИХ ПРИМЕСЕЙ

Изобретение относится,к области нефтехимии, в частности к способам удаления ароматических примесей из парафинов.

Известен способ удаления ароматических примесей путем обработки сырья ер- б ной кислотой (lg, Одним из усовершенствованных способов является способ обработки парафинсв водородом в присутствии катализатора, содержащего неорганический окисный носитель 10 с равномерно нанесенным в дисперсном состоянии металла Fill группы 2), проводимый при повышенных температуре и давлении.

Однако таким способом трудно достичь 15 удаления ароматических примесей до уров» ня менее 25 вес. ч на 1 млн.

Бель изобретения - повышение степени очистки сырья от ароматических соединений. 20

Поставленная цель достигается описанным способом очистки парафинов от ароматических примесей путем гидрирования прн повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора, состоящего из не- 25 органического окисного носителя, поверхностно пропитанного металлом УШ группы.

Предпочтительно процесс проводят при тем. о пературе 200-500 С, абсолютном давлении водорода 7,5 - 275 атм, мольном от ношении водорода к сырью 1:1-100:1, объемной скорости 0,1 - 10 час . В качествь неорганического окисного носителя применяют глинозем или кремнезем, в качестве металла JUI группы- платину или палладий.

Процесс гидрирования проводят в присутствии катализатора, состоящего из неорганического окисного носителя, поверхностно пропитанного металлом УШ группы, при температуре 200-500оС, абсолютном давлении водорода 7,5 - 275 атм, мольном отношении водорода к сырью 1;1100:1, объемной скорости 0,1- 10 час .

В качестве неорганического окисного носителя применяют глинозем или кремнезем, и качестве металла УШ группы- платину или палладий.

Проведение процесса в описанных ус555859 ловиях увеличивает степень удаления ароматических примесей в 2-3 раза.

Предпочтительный вариант осуществления предлагаемого способа заключается в удалении ароматических примесей из парафинового сырья с т.кип. 206-287оС, полученного в результате сепарации через молек лярны что, при контакте сырья с платиновым катализатором на глиноземном носителе. При этом носитель поверхностно пропитан платиновым металлом при абсолют ном давлении водорода 69 атм и температуре 280 С, о

Объемная скорость жидкой среды в час это объем за один час жидкого сырья при

3 5 С на один объем катализатора. Указано ная объемная скорость может изменяться от 0,1 до 10 в зависимости от требуемой жесткости режима. Низкая объемная скорость приводит к длительному пребыванию сырья в реакторе и увеличивает процент удаления ароматических примесей, а также K снижению производительности установки, Абсолютные давления в реакционной зоне могут изменяться от 7,5 до 275 атм, .

Высокие величины давления водорода способствуют удалению ароматических примесей.

Другая переменная зоны реакции состоит в пропорции отношения водорода к сырью. Наличие водорода способствует сохранению активности катализатора. Проведение способа при низком отношении водорода к углеводороду приводит к отложению кокса или углерода на катализаторе.:Поддержание мольного избытка водорода сводит реакцию коксообраэования к минимуму.

В приведенных примерах применялись соотношения водорода к сырью порядка

10:1 (900 об. Н при абсолютном давлении 1 атм на один объем жидкого сырья при 15 С), Применимо соотношение водорода к сырью от 100:1 до 1:1.

Колебания температуры допустимы от

200 до 500оС, предпочтительно м" 250 до 350 С. При -низких температурах реакция протекает очень медленно, Проведение процесса при высоких температурах нежелательно, так как в этом случае реакция становится равновесно ограниченной, т.е. получается столько же ароматических веществ, сколько и насыщается,, Катализатор содержит металл. выбранный из УШ группы Периодической системы элементов, на неорганическом окисном носителе. Неорганический окисный носитель может быть выполнен в виде сфер, квадратов, цилиндров, овалов и выбран из числа глинозема, кремнезема окисей магния, фосфора и мышьяка, гория, циркония и теллура или их смесей, например глинозем — окись магния, окись кремнезем-мышьяк, цирк с ний-торий и подобных носителей.

R качестве металла УШ группы применяют железо, кобальт, никель, рутении, родий, палладий, осмий, иридий и платину

10 или их смеси в количестве 0,01 — 10вес.%, Предпочтительно применение платины и палладия в количестве 0,05 - 5 вес. 4.

В качестве сырья используют нормальные парафины, парафины с разветвленной

)5 цепью и их смеси. Диапазон углеводородов парафинового ряда включают С -С6, С6С; С - Сц Сц - С 4 С, - С, .:Предпо-. чтительно применение сырья с т,кип. 150200оС

20 Процесс очистки можно проводить любым способом, например применением порционной или непрерывной загрузки. При порцион. ной загрузке сырье помещают в соответствующий резервуар с поверхностно пропитан25 ным катализатором, добавляют водород и нагревают. Время реакции. О 3. - ЗО час.

Предпочтительной является непрерывная операция, В этой операции сырье контакти. рует со слоем катализатора внутри реак30 ционного резервуара. Слой катализатора .является предпочтительно неподвижным слоем, хотя может быть также использован плавающий или взвешенный слой. Как правило, водород смешивают с сырьем до

35 поступления в зону реакции. Контактирова ние реагентов с катализатором может быт в параллельном противоточном или радиальном потоке.

Продукты реакции подвергаются даль40 неишеи переработке известными методами.

Пример 1. Получение катализатора. В паровую, снабженную рубашкой вращающуюся сушилку добавляют 125 г (250 см ) сфе45 роидального глинозема вместе с 175 см раствора, содержащего 0,987 г Р1 в виде

Н Р1 СР . С целью обеспечения равномер-, * ной дисперсии Pt на глиноземе к пропиты вающему раствору добавляли концентрированную соляную кислоту НСР, количество которой эквивалентно 2 вес.% веса носителя.

Полученный продукт подвергают холодной прокатке в течение 1,2 часа во вращающейся сушилке, после чего подают пар с целью завершения пропитки и начальной сушки катализатора. После этого катализатор подвергают дополнительной сушке на воздухе .в течение 1,2 часа при 110 С, после чего его прокаливают в атмосфере в течение часа при 525оС, После этого катализатор

555859

15 аблица

Г! оказатели

Поверхностная пропитка

L1a Нет

Нет ILL

60 60

Нет

Ыавле11ие if, атм о

Температура, С. 70

70 70

280 260

260

260

Содержа1>1 с арэл,атических примесей в продукте, рр и.

104 33,0 9,0

59,0 продувают азотом в течение 15 мин, затем и;вергают восстановлению в водороде в тече>>ие часа при 566"С. Затем ка-. тализатор эхлажда1от и помешают в атмосферу азота. Полученный катализатор сэдержит 0,75 вес.9о Р, П р и и е р 2. 1ехнолсгия получения поверхностно пропитанного катализатора, прн>,» 1;яел1эгэ в предлагаемом способе, идентична способу получения rD прил;еру

1, за искл1сче1;ием того, что к 11рэпитывающему раствору не добавляют концентрированЕЕуЕ>, 11»

П р е р 3. 11арафиновэе сырье с ,т.кип. 206-287 С и содержанием арома тических Eli ществ 1,5 об.% загружают при

П r и м е р 9. Парафпчовое сырье с

D. т. кип. 150-200 С сэ значительным . количеством ароматических примесей загружают в автоклав„. содержащий катализатор в виде кремнезема поверхностно пропитанного палладием. В течение 5 час автоклав нагревают до 150 С и поддерживают абсолютное давление водорода, при 100 атм продукт уделяют из автоклава.

Конечнь>й продукт содержит меньше ароматических примесей, чем продукт, полученный в аналогичных условиях при применении в ка.ястве катализатора РД, раа- номерно диспергированнэгD на кремнеземе.

Ф ормула изобретения

1. Способ очистки парафинов от ар>л1ат11ческнх примесей путем гидрирования в присутствии катализатора, состэяшего из неорганического окисногэ носителя и ме» телла УШ группы, при повышенных температуре и давлении, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения эффективэбъ>- л:.1>э>1>. скорости 11,01 ч.>с .,:э>1у,>е>>кЦ1>И С1>ДЕ1)жан yl:i >E»т>:> .-",,, (. „>)> > и= 0,2 > е<.. ) 1-. " >" 1» -1ео1 D цисР>?»г,>еэ;»> i- 1 .» > л1>цэзе;; "ел>нератуоа B

3;>1>е ре с>л ц11 >1 .>к эл э 2,, абс >лют11!- давление вэдэрэд . 70 .-1:>1.:.. )цдержив,: = ся циркуляция Н „ эквивале;1" .;ая 9>".) > э..

>->,. при 15эС, аб>-.элютнэм д,>олени> .1 ->т

-о -" на один э >ъел.: сырья ври .>.Ь 1.. Содержание ао>с л.атичс:>z,..>; при,,> ей в гэтэвэл; ироду>.-.

1 составляет 35,0 вес,.ч. на 1 млн.

В Ia5n>Ea> - сведены результаты экс->еоиментов, rpEE которых применялся катализатор прил1ерэг 1 и 2 с пэверхнэстнэй >рэ>1нчкой металлом УБ группы и кат;,ли>.зато", примера 3 (без прэпитки), ности процесса, используют катализатоо, поверхностно пропитанныи металлом УП группы, 2.Спэсобпоп. 1, отличаюшийс я тем, что процесс проводят при температуре 200-500 С, абсолютном давлении водорода 7>5-275 атм, мольном отношении водорода к сырью 1;1 — 100;1, объемной скорости 0,1 — 10 час

З,Способпоп, 1,отличающяйс я ем. чтэ в качестве неорганического окисного носителя применяют глинозем или кремнезем, 4. Споосб по и. 1, о т л и ч а ю щ и й@ с я тем, что в качестве металла УШ группы применяют платину или палладий, Источники информации, принять:е BD вник.ание при экспертизе .

1, Каличевский Р,. я. Стагнер Eü, A.

"Химическая очистка нефтепродуктов,М„, 1936 г. стр. 43.

2. Орочко,ц.:И., Сулимэв О. Д„

Осипов Л. Н. Гидрогенизационные процессы в нефтепереработке, Мi Химия, 1971 r.

6О стр. 83-84.