Совета Министров СССР по делам изооретеиий и открытий (31) (33) (43) Опубликовано25.07.76.Бюллетень №27 (45) Дата опубликования описания 08.10.76 (53) УДК 665.642.26 (088.8) И нос транцы

Вольфганг Нетте, Фритц Пфайффер, Эрика Ондерка, Роберт Рэтц, Дитмар Принтц, Херманн Блуме, Роланд Штумпф, Дитер Мюллер, Хайнц Бэренвальд, Клаус Венер, Юрген Велькер, Конрад Шварцер и Вальтер Узе (ГДР)

Иностранное предприятие

"ФЕБ Лойпа-РВерке "Вальтер- Ульбрихт" (ГДР) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАЛОСЕРНИСТЫХ МАЗУТОВ, СРЕДНИХ ДИСТИЛЛЯТОВ И БЕНЗИНОВ

ИЗ ОСТАТКОВ ПЕРЕГОНКИ НЕФТИ

Изобретение касается технологии переработки нефти, в частности технологии получения малосернистых нефтяных продуктов.

Гидрообессеривание нефтяных продуктов осущестляется путем контактирования их либо со стационарными катализаторами гидрирования, либо с мелкодисперсными катализаторами.

Однако при процессах с подвижным слоем наблюдается эрозия узлов установок, тп соприкасающихся с движущимися частицами катализатора и повышенные потери Катализатора вследствие истирания„

Известен способ получения малосернис- 15 тых мазутов, средних дистиллятов и бен зинов из остатков перегонки нефти путем обработки остатков водородом в присутствии стационарного катализатора в одну стадию.

Однако невысокая стабильность катализа»20 тора приводит к частым остановкам реактора для замены или регенерации катали» затора.

Целью изобретения является интенсификация технологии получения мапосернистых 25 мазутов, средних дистиллягов и бензинов из остатков перегонки нефти.

Это достигается тем,что обработку остатков проводят при давлении 50-350 ат, предпочтительно 150-250 ат, темперагуо ре 420-520 С, преимущественно 460490 С, и времени пребывания 10-500сек с последующим выделением фракции, свободной от битумов и металлических соединений, и ее гидрообессериванием на неподвижном катализаторе.

Применение такой технологии позволяет существенно увеличить срок службы стацивЂ” онарного катализатора и расходы на его приготовление.

Переработка остатка, получаемого в отделителе после термического гидрокрекинга и содержащего в основном битумы и металлические соединения, не вс тречае г кавЂ” ких-либо затруднений. Его можно применять для получения битума, в установках по коксованию остатков или в качестве остаточного мазута. В последнем случае в соответствии с требованиями относительно содержания серы возможно последую522223

Таблица 1 о

Плотность при 50 С, г/см о

Вязкость при 50 С, сст

0,937 0,985 0,871 (20 С) 225

3,15 l,75

3,0

Сера, вес. %

Бромное число (1 гброма /100г) 17

Коксовое число по

Конрадсону, вес.%

0,56

18,7

10,9

8,7

0,07

3,1

Битумы, вес.% о

Т. кип. ниже 180 С о

Т, кип. ниже 350 С о

Т. кип. ниже 500 С

14,8

53,5

1,5

18,5 91,2

44,5

196

3,5

Ванадий, ррах

Никель, РР m

0,9 щее смешение с гопливом, подвергаемым обессериванию во второй стадии предлагаемого способа.

Фракцию, получаемую после отделения битумов и металлических соединений, целесообразно подвергать гидрообессериванию на катализаторе, содержащем окись никеля и молибдена на носигеле при давлении преимущественно 150-250 аг, нагрузке

2-6 об/об ° час и гемперагуре преимущественно ог 360-440 С.

Выгодным может оказаться также razoR режим, при когором фракцию, получаемую после отделения битумов и металлических соединений, путем фракционированной конденсации и /или дисгилляции разделяют на две фракции с пределами кипения свыше 340 С и соответственно ниже 340 С, о и обе фракции отдельно направляют на гидроочистку на неподвижном катализаторе.

Раздельная гидроочисгка обеих фракций с ограниченными пределами кипения обеспечивает лучшее согласование-режима процесса с режимом дальнейшей переработки продуктов очистки.

Пример 1. 1 об. ч. остатка от перегонки нефти на атмосферной колонне вместе с 2000 об.ч.гидрогенизационного газа с содержанием водорода 75 об.% подогревают при давлении 230 ат до 485оС и сверху вниз направляют через один или несколько реакторов при времени пребывания 60 сек. В отделителе, работающем под давлением, от реакционной смеси отделяют битумы, и металлические соединения, вместе с 20 об. % непрореагировавших остаточных компонентов, выкипающих в основном при температуре выше 500 С.

Компоненты с пределами кипения ниже о

500 С, включая гидрогенизационный газ, охлаждают до 370 С путем геплообмена о и обессеривают на неподвижном катали заторе гидроочисгки, содержащем окись никеля и молибдена на носителе из окиси алюминия, при нагрузке в 3 об/об ° час.

Максимальная температура реактора 420 С.

После теплообмена, охлаждения и отделеЗ1 ния циркулирующего гидрогенизационного газа из продуктов реакции получают малосернистый мазут для промышленных нужд или компонент-добавку к мазутам. Головные фракции, особенно компоненты для

5 карбюрагорного топлива, нуждаются в дополнительной каталитической обработке.

Характеристика продуктов приведена в табл. 1 и 2.

522223

Таблица 2

Плотность при 50 С, о г/смз

0,856 (20 С) 0,870 0,849 (20 С) 5,1

21,6 (20оС) 0,738 (20 С) о

Вязкость при 50 С, сст

Сера, вес.%

0,23

Бромное число (r брома /100 r) 2,5

3,5 2,5

Коксовое число по

Конрадсону, вес.%

0,1

0,17

0,05

Битумы, вес.%

Т. кип. ниже 180 С о

0,03

16,0

0,7

Т. кип. ниже 350 С о о

Т. кип. ниже 500 С

58,0

93,0

7,8

86,9

Ванадий, P p rrt

Никель, Р Р7А

Пример 2. 1 об.ч, остатка от перегонки нефти (более 350 С) и 1000об.ч. гидрогенизационного газа с содержанием водорода не менее 75 об.% подогревают до 460 С при давлении 170 ат и направляют сверху вниз через один или несколько реакторов при времени пребывания

120 сек. В отделигеле,работаюшем под давлением, из реакционной смеси отделяют битумы и металлические соединения вместе с 15 об.% остатка, выкипающего о в основном при температуре выше 500 C.

В подходяшей системе горячих отделителей или путем дистилляции компоненты, выкипаюшие при температуре ниже 500 С, о разделяют на головную фракцию, выкипающую при температуре ниже 340оС, и кубовую фракцию, выкипаюшую соответственно о при температуре 340 С и подвергаемую очистке на никелево-молибденовом катализаторе на окиси алюминия при давлении

170 ат, температуре 385оС, нагрузке

0 46 Ое17 0 02

2 об/об-час, и отношении гидрогенизацион40 ного газа к продукту 500: 1 с получением промышленного мазута или компонента-добавки к мазутам.

Головную фракпию отдельно направляют на гидроочистку на никелево-вольфрамовом

45 катализаторе на окиси кремния и алюминия при давлении 170 аг, температуре 390 С, о нагрузке 4 об/об час и отношении гидрогенизационного газа к продукту 700: 1.

Продукт гидроочистки разделяют путем

50 дистилпяции на компоненгы к дизельному и карбюрагорному топливу, которые направляются погребигелям или непосредственно, или после улучшения эксплуатационных свойств путем риформинга или изомериза55 ции.

Характеристики исходных и конечных продуктов приведены в габл. 3 и 4.

Предложенный способ позволяет эффективно удалять серу из остатков перегон60 ки нефти.

522223

Плотность и

50 С, г/см о

О, 885

0,813 (20ос) 0,927 0,970 0,869 (20 С) Вязкость при

50 С, сст

23,6

1,53

1,0

2,4

Сера, вес.%

14,5 20

Коксовое число по Конрадсону, вес.%

0,8

0,4

15,8

7,7

0,04

6,6

0,2

2,0

Би Гумы, вес.%

Т. кип. ниже

180 С

22,2

10,3

Т. кип. ниже

250 С

46,5

3,5

1,5

Т. кип. ниже

500 С

84,9

93,1

14,6

50,5

2,6

398

116

Ванадий, pplT1

Никель, P p ГП

218

0,6

Таблица 4

0,800 (20 С) 0,872

21,2

0,008

0,42

0,4

3,5

0,12

0,04

2,7

0,8

6,9

86,5

Ванадий, р р rrt

Никель, р ргц

Бромное число (г брома /100r) 5,5 о з

Плотность при 50 С, г/см о

Вязкость при 50 С, сот

Сера, вес.%

Бромное число (r брома/1 00 г ) Коксовое число по Конрадсону, вес. %

Битумы, вес.% о

Т. кип. ниже 180 С о

Т. кип. ниже 350 С о

Т, кип, ниже 500 С, Таблица 3

522223

Составитель В. Неупокоев

Редактор E. Кравцова Техред N.Ëèêîsè÷ Корректор В

Заказ 3689/320 Тираж 630 Подписное

UHHHIIN Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", т. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения малосернистых мазутов, средних дистиллятов и бензинов из остатков перегонки нефти путем обработки остатков водородом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью интенсификации технологии, обработку остатков перегонки нефти проводят при давлении водорода 50350 ат, предпочтительно 150-250 ат, температуре 420-520 С, предпочител. но 460-490 С, и времени пребывания 10500 сек, с последующим выделением фракции, свободной от битумов и металлических соединений, и ее гидрообессериванием на неподвижном катализаторе по известному способу.