Способ получения 5-алкил- -оксиалкил/-2-пирролидонов
О П И С А Н И Е (Ill 574440
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Со)ее Советских
Соииалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заявлено 10,05.76 (21) 2357977/23-04 (51) )1. Кл. - С 07D 207/26 с присоединением заявки «¹
Государственный комитет
Совета Министров СССР (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.09.77. Бюллетень V<2 36 (45) Дата опубликования описания 01.11.77 по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.745.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
В. А. Седавкина и H. А. Морозова (71) Заявитель
Научно-исследовательский институт химии Саратовского ордена Трудового Красного Знамени государственного университета им. Н. Г. Чернышевского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АЛ КИЛ-N-(о)-ОКСИАЛ КИЛ)-2ПИРРОЛИДОНОВ
, 1.1)«-, In Щ
Изобретение относится к улучшенному способу получения 5-алкил-М- (а)-окспалкил) -2пир ролидонов, являющихся полупродуктами синтеза биологически активных соединений.
Известен способ получения 5-алкпл-X(о)-оксиалкил) - 2-пирролидонов, заключающийся в том, что этиловые эфиры )-кетокарбоновых кислот .подвергают каталитическому восстановительному аминированию ñ)-оксиа lкиламинами в среде алифатического спирта, обычно этилового, в присутствии никеля Ренея. Процесс ведут при 100 С и начальном давлении водорода 100--120 атм. Выходы целевых продуктов составляют 70 — 7270.
Однако применение высоких температур и давления в этом способе вызывает частичное осмоление продуктов реакции.
С целью увеличения выхода и упрощения процесса предлагается способ получения 5-алкил-N- ((0-оксиалкил) -2-пирролидонов общей формулы где R — алкил с 2 — 7 атомами углерода;
n — 2 илп 4, заключающийся в том, что этиловый эфир у-кетокарбоновой кислоты подвергают каталптпческому Восстаногптельному аминированпю о)-оксиалкплампном в среде алпфатического спирта в присутствии восстановленной двуо1<иси р) тени)1 В кя !естВе катализатора.
Процесс ямп прованпя ведут прп ком температуре В среде метплового плп абсолютного этпловог
Преимушествами предлаг;1емого способа являются также многократное использование катализатор I и Возмо)к о, пол . !ения новых соединений.
Выход целевых продуктoB обычно сосгавляет около 90", от теоретического.
П р и м с р 1. Получение 5-пропил-Х-($-окспэп1л) -2-пирролпдона.
В автоклаге прп 60- -80 С в 30 мл абсолютного спирта в течение 1,5 ч восстанавливают двуокись рутс11ця до свободного рутения. После охлaxiдeппs! В ЯВтокляв загру)кя1от 10 1 (0,058 моль) этилового эфира ))-кетогептановой кислоты и 4,2 г (0,069 моль) 2-ампноэтанола. Реакцию проводят при комнатной температуре и начальном давлении водорода
90 атм. Поглощение рассчитанного количества водорода заканчивается за 3 ч. Гидрогенизат отделяют от катализатора, спирт отгоняют прп пониженно.;! давлении. Конечный про;31 дукт выделяют перегонкой в вакууме. Вь)ход
574440
О О сю О О о са с оа са оа с с: сч
-.Н с Ф т« со со со со со со со
Х аа
1 са о д о с 1 а с.- IlJ о с> G сса со о о сна о оа
С с 1 со
CO С о аа
« (Е
С с
GO СО
О О со со 1са с о со Ф со о: со
С 3 са <, CO c Cn
СЮ СФ с»
0 0 0 0 0 0 0
ZZZZZZZ с с с .2
Ф
Ф
СЧ СI
-С.
00
00000 (1 со со с- со
1О СО сО
t t 1о
С1
GO со с
CO с1
:о с о с
О С
Ю
С, са
О С
l о со
=с G. сО С СО
О - —, О
СФ CD СО Сп С
CI Ю со
С1 О О СЧ СI«I СЮ со со с
С
С т) саа аа
I с
CL ."Я о
С
CO LJ со сао
1 с с э о«
О сса LQ С са с са со
3.Г со
I»»
С- О со
CG GO
-а.
l CI Cr) О юа
О О
In сО С CG)
1о
c c с:
Ю с1 с о
r=
Ю
, Ж (F
С»
Ю Cl ссг l=
° «
j, о с а оа о оа со с In
CQ. GO!
Cl СО
I IO GO
О Р о с
О .-О О> C:I о с
CO GO С с с 1 с 1 с с
IG
Ф
Ф
"С
О.
z-0 0
00" 00
). зо з,)
4
8,8 r (90%), т. кип. 139 — 140 С, и",, 1,4842.
Найдено, %: С 63,3, 63,7; Н 10,3, 10,5; N
8,5, 8,6.
СдН,7ИО,.
Вычислено, %: С 63,2; Н 10,0; N 82.
Аналогично получают 5-амнл-N- (f)-оксиэтил)-2-пирролидон из 15 r (0,075 моль) этилового эфира у-кетононановой кислоты и
4,57 г (0,075 моль) 2-аминоэтанола в 30 мл абсолютного этилового спирта и 0,3 г восстановленной двуокиси рутения. Выход 12,8 г (87%), т. кип. 162 — 164 C/2 мм .рт..ст., n g
1,4798.
Найдено, %: С 66,4, 66,7; Н 10,8, 10,2;
Х 7,2, 7,4.
C »H»NO>.
Вычислено, %: С 66,4; Н 10,6; N 7,0, П р и м е.р 2. Получение 5-пропил-N-(б-оксибутил) -2-пирролидона.
Двуокись рутения восстанавливают аналогично примеру 1. В автоклав загружают 10 г (0,058 моль) этилового эфира )-кетогептановой кислоты в 20 мл абсолютного этилового спирта и 5,2 г (0,058 моль) 4-аминобутанола в 10 мл абсолютного этилового спирта. Реакцию проводят при комнатной температуре в течение 2,5 ч. Катализатор отделяют фильтрованием, прп пониженном давлении отгоняют спирт. Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход 9,7 г (89%), т. кип.
158 — 160 C/1 мм рт. ст., n » 1,4831.
Найдено, %: С 66,53, 66,74; Н 10,71, 10,97;
Х 7,47, 7,73.
С»Н»МО»
Вычислено, %: С 66,33; Н 10,55; N 7,04.
Аналогично получают 5-гептил-N-(б-оксибутил)-2-пирролидон из 8,4 г (0,036 моль) этилового эфира у-кетоундекановой кислоты и
3,2 г (0,036 моль) 4-аминобутанола и 0,3 r восстановленной двуокиси рутения. Выход
8,1 г (90%), т. кпп. 184 — -186 С/1 мм рт. ст., идд 1,4742.
Найдено, %: С 70,74, 70,69; Н 11,52, 11,70, Х 5,58, 5,71.
С)дНддКО»
Вычислено, %: С 70,59; Н 11,37; N 5,49.
В таблице приведены аналогично полученные 5-алкил-N- (оксиалкил) -2-пирролидоны и их характеристики.
Формула изобретения
1. Способ получения 5-алкил-N- (ю-оксиалкил) -2-пирролидонов общей формулы где R-- алкил с 2 — 7 атомами углерода; п — 2 или 4, 574440
Составитель В. Ковтун
1 сдактор В. Мирзаджанова Техрсд И, Михайлова
Корректор Л. Ьрахннна
Заказ 2411/10 Изд. ¹ 866 Тираж 563
НПО Государственного комнтста Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий
113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Типография, пр. Сапунова, 2 из этиловых эфиров 7-кетокарбоновых кислот каталитическим восстановительным аминированием в-оксиалкиламинами в среде алифатического спирта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, в качестве катализатора используют восстановленную двуокись рутения.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при комнатной темпера5 туре.
