Способ получения олигомерных полиоксифениленов

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п11 576325

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.01.75 (21) 2106975/05 с присоединением заявки Ме (23) Приоритет

Опубликовано 15.10.77. Бюллетень М 38

Дата опубликования описания 19.10.77 (51) М Кл. - С 08О 61 10

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.83.02 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. А. Апостолов, Г. Ф. Михайлова и Л. А. Монахова (71) Заявитель

Северо-Западный заочный политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГOMEPHblX

ПОЛИОКСИФЕНИЛЕНОВ

Изобретение относится к технологии получения олигомерных полиоксифениленов и может быть использовано в химической промышленности, а полученные олигомеры — в качестве полупродуктов для получения термостойких полимеров.

Известен способ получения полиоксифениленов термической дегидратацией фенолов, в частности резорцина или гидрохинона, при

200 †3 С в присутствии 3 — 4-х кратного избытка (по отношению к фенолу) хлористого цинка (1).

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности является способ получения олиго мерных полиоксифениленов, заключающийся в окислении фенола (оксибензола) в водном растворе под действием избытка хлорного железа по отношению к фенолу (2). Недостатком этого способа является большое количество образующихся сточных вод, загрязненных фенолом и хлоридами железа (около 5 т на 1 т целевого продукта). Кроме того, в процессе выделяется на 1 моль фенола 2 моль хлористого водорода, что требует значительных затрат на его утилизацию и защиту оборудования от коррозии.

С целью повышения экономичности процесса и упрощения его технологии в предлагаемом способе процесс окисления фенола проводят в расплаве при барботировании через него воздуха в присутствии в качестве катализатора 0,5 — 4,0 вес. % (от фенола) порошкообразного железа.

Процесс предпочтитсльно проводится в реакторе, заполненном стальной насадкой. Учитывая, что в процессе синтеза не образуются коррозионноактивные соединения, синтез может быть осуществлен в реакторе из обычной углеродистой стали. Отделение полученных олигомеров от непрореагировавшего фенола может быть осуществлено отгонкой последнего с водяным паром илп ректифпкацпей. Применяемый катализатор не загрязняет

15 продукты реакции, что упрощает их очистку и разделение. Выделение низкомолскулярных олпгомеров фенола из продуктов окисления осуществляется Нх экстракцией четыреххлористым углеродом. Выход составляет око20 ло 90 /, на прореагировавший фенол.

Пример. Синтез проводят в стальном реакторе с барботером для подачи воздуха и насадкой из стальных колец. В реактор загружа1от 1 кг фенола, после чего тсмперату25 ру фенола поднимают до 200 "С. После разогрева реактора через барботер подают воздух под давлением 1,5 кг/см в количестве

120 л/ч. Отработанный воздух проходит обратный холодильник и после промывки раст30 вором гидрата окиси натрия сбрасывается в

576325 зуется вода прореагироВыход олигомеров фенола, вес. о;

Введено Fe на фенол, вес. у, время реакции, ч

30

10

49,9

52,3

0,5

1,0

2,0

4,0

12,7

17,3

19,6 о2 3

33,8

35,0

44,6

49,1

3,6

4,9

7,5

8,1

Выход очищенных олигомеров фенола составляет около 90% на превращенный фенол.

Полученные олигомеры фенола характеризуются следующими показателями.

Элементарный состав, вес. %. С 75,76;

Н 5,15; О 19,09.

Составитель А. Горячев

Техред Н. Карандашова Корректор Л. Брахнина

Редактор Л. Новожилова

Подписное

Заказ 230!/10 Изд. № 833 Тираж 633

НПО Государствсниого комитета Совета Министров ГССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 атмосферу. При окислении обра в количестве 0,5 моль на 1 моль вавшего фенола.

Скорость реакции окисления температуры, расхода воздуха поверхности стальной насадки. приведена зависимость выхода фенола от времени реакции и введенного в реакционной объем лезо вводилось в виде порошка зерен 0,5 — 1,0 мм). зависит от и величины

В таблице олигомеров количества железа (жес размером

Содержание гидроксильных групп, вес. %. 16,3

Содержание карбонильных групп, вес. % 1,3

5 Молекулярный вес 278

Таким образом, низкий выход сточных вод (около 200 кг на 1 т фенола), применение доступного окислителя (кислорода воздуха) и отсутствие коррозионноактивных соедине10 ний обуславливает в данном случае повышение экономичности и упрощение технологии по сравнению с известным способом.

Формула изобретения

15 Способ получения олигомерных полиоксифениленов окислением фенола, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний проводят в расплаве фенола при барботировании через него воздуха в присутствии в качестве катализатора 0,5—

4,0 вес. % (от фенола) порошкообразного железа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

25 1. Пау|шкин Я. М., Омаров О. Ю. Синтез полифениленов и полиоксифениленов из одно- и двуатомных фенолов, «Высокомолекулярные соединения», А 9, № 6, 1293 †12, 1967.

30 2. Авторское свидетельство р1 363725, М.

Кл. С 08G 61/10, 1973.