Изобретение o ãíîñèòñÿ к техно логик получения олигофениленов и может быть использовано в химической промышленности, а получаемые олигомеры вЂ” для синтеза термостойких полимеров.

Известен способ получения олигофеf ниленов конденсацией 4,4 -диэтинил- О дифенилоксида и фенилацетилена в присутствии в качестве катализатора тризтилфосфнтного комплекса кобальта

" (1).

Однако выход, продукта реак4ии составляет лишь 10% и в нем содержит-. ся много дефектных фенилен-виниленовых фрагментов.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения олигофени- 20 ленов сополициклотримериэацией ди этинильногЬ ароматическоГо соеди" ненни вЂ” п-диэтинилбензола с фенилацв.тиленом в среде углеводородного. растворителя в присутствии катализатора, состояшего из триизобутилалюькния и .четыреххлористого титана (2).

Однако в этом способе синтезированный олигофенилен приводит к получеl нию относительно непрочного полимера.

Taic, рОЧностЬ на сжатие образца полимера, составляет 350 кг/см .

Цель изобретения вЂ” повышение механической прочности полимеров на основе олигофениленов.

Это. достигается тем, что в известном способе получения олигофениленов сополициклотримеризацией .диэтинильного ароматического соединения с фенилацетиленом в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состояшего из трииэобутилалюминия и четыреххлористого титана, . в качестве дизтинильного ароматического соединения используют соединения обшей формулы НСБС

НЕаС 0п Сиен, Ме л1-г.

Процесс сОполйциклотримеризации осушествляется s одну стадйю и заключается в прикапывании раствора смеси мономеров в бензоле или толуоле к раствору катализатора в среде органических растворителей (бензола, толуола, петролейного эфира, бензина) при комнатной температуре (15-20 C) 3 675889 4

3 в течение 1 ч. при соотношении компо- тавляет 1000 iver/ñì против нентов каталитической системы М: Tl = 350 кг/см вЂ” для образца, полученного

«3sl. Концейтрация Ti Ct4 относительно в аналогиМнцх условиях на осно

4 4 -диэтииилдифенилоксида + 1,5 вЂ” . пара-диэтинилбензола и 250 кг/смвЂ” фенилацетилена составляет 7 мольных, для образцы на основе 4,4 -диэтинил%, а относительно 1,4-бис-(пара-эти- 5 дифенила. нилфенокси) -бензола + 1,5 фенилаце- ., Пример 2. По методике, тилена (ФА) составляет 10 мол.Ъ. описанной в примере 1, получают олиПолучаемые олигофениленкы проекд»с»тав= гофенилен из 1,4-бис-(пара- этинилляют собой амОрфные порошки желтого фенокси) -бензола и ФА, взятых при цвета., растворимые полностью при 0 мольном соотношении 1:1,5. К раствору соотношении ФА к оксидированному катализатора прикапывают раствор. диэтинильному соединению равным, смеси 1 г (0,0032 мол ) 1 4-бис-(па1 5:1 ! 1 I р ° ° ра-этинилфенокси) - бензола и 0,49 г

80% в

Выходы олигофениленов вЂ” от 40 до (О 53 мл. О 0048 мол) CA 10 в расчете на сумму исходных абсолютированного толуола. Получают мономеров.

И 0,60 г олигофенилена. Выход вЂ” 40%. колб

Пример l. В 4-х гоРлую от суммы исходных мономер О ов. лигоу емкостью 100 мл, снабженную, фенилен представляет собой аморфный мешалкой, термометром, вводом и выво- порошок желтого цвета, полностью дом аргона, капельной воронкой, за- растворимый в бензоле толуо

40 с гружают мл сухого гептана, О, 62мл 20 хлороформе. Отношение этинильных (0,061 мол/л) триизобутилалюминия вЂ” - групп к фенильным поданным внут0,09 мл (0,02 мол/л) четыреххлорис- реннего стМГдарта ИК-спектроскопии того титана. Соотношение А1: Т(1/12, Прбчность на сжатие образца по,3:1. аствор катализатора перемешива-,лимера, полученного при условиях, ют s течение 15 мин и при комнатной 5 аналогичных примеру 1, равна 1400 темйературе добавляют раствор 1 r . 1400 кг/см (О 0046 л) (, мо ) 4,4 -диэтинилдифенил- таким образом, изобретение приводит оксида и 0,70 г (0,0069 моль) ФА, к получению полимеров на орнове олив 10 мл толуола. Соотношение 4,4 - гофениленов, полученных по этому спо- диэтинилдифенилоксида к ФА вЂ” 1:1,5.: «() собу, с прочностью выше в 3-4 раза

Прикапывание ведут с такой скоростью, прочности полимеров на основе известчтобы температура реакции не поднима- ных олигофениленов, лась более чем на 1-2 С. По окончании прикацьаания раствора смеси мономеров реакц онную массу выдерживают при =пе- 35 Формула изобретения ремешивании при комнатной температуре в течение получаса и выливают в 10- Способ получения олигофениленов

-кратное количество подкисленного - сополициклотримеризацией диэтинильноспирта при энергичном перемешивании. го ароматического соединения с феВыпаэший осадок отфильтровываютp нилацетилЕном в среде углеводоро нопр мыв ют 20« соляной кислотой, во- 4О го растворителя в присутствии катад до до -нейтральной реакции спиртом лизатора, состоящего из триизобутили сушат до"постоянного веса. Получа- . аЛюмнниЯ и четырехХлсристОГО тн на с ют, г йкоолимекра. Выход 82%,считая. .о т л и ч "а ю шийся т с я тем что умму исходных мономеров. - - с целью повйшения механической прочВ ИК-спектре продукта реакции < 45 нбсти полимеров на основе олигофенилеимеются полосы поглощения 835 см,,, . - "нов, в,. качестве диэтйнильного ар ма и 1 арактерные для 1,2,4- ческого соединения используют со ,3,5-замешенных бензолов, при этом. кения общей формулы НС где n=l-2 едипреобладает интенсивность первой, а такие полоса потлоиеннн 3300 см ап нс-c(() c)c вЂ” ©-си си, 33с n=i-3. прйсущая связи .Н-С», т.е. концевым остаточным этинильным г1 уппа3м. Источники инфо ц сточники информации, Соотношение этинильных групп к фе " принятые во внимание пр экспертизе нильным по данным внутреннего стайдар- . I. Авторское свидетельство СССР та ЙК-спектроскопии составляет 1/11. 55 9 309606, кл. С 08 G 61/10, 1973.

Прочность на сжатие предварительно 2. Коршак В.В.Синте п ф отве ж енного, и и 10 мин тн

Р д о, при 250 С и 2500 кг/см нов реакцией полициклотримеризац утной выдержке образца поли" Высойомолекулярные соединения, ии. мера при комнатной температуре сос«. Б-14, 1972, с. 886 (прототип).

ЦНИИПИ Заказ 9885/72 Тираж 549 ПодпИСное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения олигомерных полиоксифениленов // 576325

Способ получения полиариленов // 528037

Способ получения электронообменника1известен способ получения электронообменника путем полимеризации фенолов и бензохинона в присутствии щелочей.предложен способ получения электронообменника —• полиметоксигидрохинона, суть которого заключается в полимеризации хинона в присутствии алкоголятов. предложенный способ позволяет получить продукт с увеличенной термостойкостью к окислителям.пример. при комнатной температуре (18°с) 0, 58 г na растворяют в 10 мл очищенного и сухого сизон в колбе с хлоркальциевой трубкой. к раствору при перемещивании прибавляют 2,7 г парабензохинона (т. размягч. 350°с) в 10 мл снзон. по истечении 5 час для нейтрализации реакционной смеси в раствор пропускают сухой hci, выпавщий б осадок nacl удаляют фильтрованием. полученный при этом полимер осаждается в виде коричнево- серого тонкого порощка после добавления к фильтрату 50 мл дистиллированной воды. отфильтровав и отмыв полимер от иона с1~, его сушат при 105°с в течение 6 час. выход полимера 54,3%.полученный полиметоксигидрохинон является аморфным порощком коричневого цвета, растворимым в щелочи, полярных растворителях, перастворимым в неполярных растворителях.элементарный состав: найдено, %: с 58,76;н 4, 35; о 36,89; вычислено, %: с 60,87; 100—sн 4,35; о 34,78. 100—2эое (найдено), мг-экв/г: доступная 3,4; полная 15,8, в т] 1%-ном диметилформамиде 0,08.полиметоксигидрохинон обладает способностью к обратимым окислительно- восстановительным процессам и отличается высокими значениями электроннообменной емкости (эое). так, его полная эое равняется 15,18 мг-экв/г. причем эое полимера почти не меняется после термообработки вплоть до150° с.ароматический характер макромолекулы полиметоксигидрохинона полностью подтверждается ик- спектром. так, в областях 1604, 1440 cm^i появляются полосы поглощения, характерные для ароматических колец и с—с 20 связей ароматического скелета. паблюдаются полосы снзо—групп в области 1074, 1115 и 2826, 2899 и 2952 см-^, он-групп в 3338 и 1197 см-1.результаты спектроскопии подтверждают 25 наличие в цепи синтезированного редоксполимера метоксигидрохинонных звеньев101530 // 435250

Патент 416369 // 416369

Патент 412213 // 412213

Способ получения полигидрохинонов // 401166

Способ получения полифенилов // 396352

Композиция для пресс-порошков // 380675

Способ получения полигидрохинона // 378396

Натриевая соль [поли-(2,5-дигидрокси-фенилен)]-4- тиосульфокислоты как регулятор метаболизма клетки и способ ее получения // 2105000

Изобретение относится к области биологии и медицины и касается веществ, регулирующих метаболизм клетки

Натриевая соль поли(пара-дигидрокси-пара-фенилен) тиосульфокислоты, обладающая супероксидазной активностью, и способ ее получения // 2175317

Изобретение относится к натриевой соли, поли(мра-диридрокси-парафенилен)тиосульфокислоты общей формулы I , обладающей супероксидазной активностью

Способ получения циклогексановой смолы // 2197506

Изобретение относится к области получения синтетических смол, используемых в качестве пленкообразующих при производстве лакокрасочных материалов

Разветвленные полифенилены и способ их получения // 2321601

Изобретение относится к химической и электронной отраслям промышленности, а конкретно к разветвленным полифениленам и способу их получения

Разветвленные полифенилены - поли-(1,3,5-трифенилбензол-4'-триил) с центром ветвления - 1,3,5-трифенилбензольное ядро, обладающие свойством высокой эффективности электролюминесценции, и способ их получения // 2370501

Изобретение относится к новым полимерным соединениям, которые могут быть использованы в качестве активных слоев органических светоизлучающих диодов с высокой эффективностью излучения в синей области

Стэкингспирализованный полио-о-фенилен, гидроксилированный в положении 3,5,6 и способ его получения // 2085559

Способ получения полиариленов // 685668

Способ получения полифенилентиолов // 698988

Способ получения термостойких полимеров // 768215

Способ получения циклогексаноновыхсмол // 806694