Способ получения полифенилов
E О fl
gpss>PETE HH $I
39635
Со1оз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Завиоимое от авт. свидетельства №
Заявлено 10.1Х.1971 (№ 1699049/23-5) М. Кл. С 08@ 33/18 с присоединением заявки №
Пр,иоритет гасударственныи камите1
Сонета Министров СССР ао делам изобретений и открытий
УДК 678.746(088.8) Опубликовано 29.Vill.1973. Бюллетень № 36
Дата опубликования описания 20.XII.1973
Авторы изобретения
В. В. Коршак, С. В. Виноградова, П. М. Валецкий, В. И. Станко (СССР) Иностранцы
Иоль Детлев и Фроммельт Хорст (Германская Демократическая Республика) Институт элементоорганических соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛОВ
Изооретение относится к способу получения полифенилов, которые являются наиболее термически устоичивыми органическими полимерами.
Известен способ получения полифенилов поликонденсацией бензола в присутствии катализатора — кислот Льюиса, например А1С1>, и окислителей, например CuCl2, при температуре до 80 С.
l1o предлагаемому способу с целью получения высокотермостойких и растворимых производных полифенилов проводят поликонденсацию 1,2-бис-(фенил}-дикарба-клозо-додекаборана при температуре 120 — 220"С. В качестве катализатора используют кислоты Льюиса (АIС1з, МоС1з и др.}, а в качестве окислителей: Мп02, CuCI2 и др. Процесс протекает при 120 †2"С в течение 5 — 24 час, преимущественно при 180 — 190 С в течение
8 — 16 час. Для выделения целевого продукта экстрагируют из реакционной смеси соли с помощью концентрированной НС1 и воды, а остаточные мономеры удаляют вакуумной возгонкой из предварительно высушенного реакционного продукта, или реакционную смесь подвергают фракционной экстракции органическими растворителями.
Полученные продукты обладают хорошей растворимостью в большинстве органических растворителей, например хлороформе, ацето* не, бензоле и хлорбензоле. Онп могут быть использованы сами по себе плп в комбинации с друп1мп известными полпфениламп в виде пресс-масс, связующего для лаков и армированных пластиков. Возможна и переработка с обычными наполнителями, армпрующими материалами и пигментами.
Пр» ер. B реакционный сосуд, снабженный мешалкой, обратным холодильником, термометром, барботером для подвода инертного газа и помещенный на масляную баню, помещают 5,92 г 1,2-бпс- (фенпл) -дикарба15 клозо-додекаборана. Продукт расплавляют и смешивают с 5,3 г хлористого алюминия. При температуре масляной бани 175 C и перемешиванип добавляют в течение 5 мин 5,2 г хлор ида меди I I. Реакционную смесь нагре20 вают до 195 С, псремешнвая в токе аргона в течение 10 час, охлаждают, смешивают со льдом и 50 11л концентрированной НС! и энергп п.о персмешива or еще 0,5 час. После отфильтровывания па стеклянном фпльгре
25 IIpop jI T двахкды кипят i T c 40 It t p2303B iloII ной г1С1 и трижды с 50 л.i дистиллированной воды, а затем промывают его дистиллированной водой до отсутствия в промывных водах ионов хлора. Темно-кори гневый, вязкий реак396352
Предмет изобретения
Составитель В. Комарова
Техред Л. Грачева
Редактор К. Вейсбен
Корректор Е. Михеева
Заказ 3317/8 Изд. М 1921 Тираж 551 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, и р. Сапунова, 2 ционный продукт сушат в течение 8 час в вакууме при 110 С и измельчают.
Получают 4,86 г продукта в в иде темнокоричневого порошка, размягчающегося в иптервале 185 — 205 С. Низкомолекулярпые примеси удаляют сублимацией в высоком вакууме в течение 2,5 час при 170 — 200 C. Остаток после сублимации представляет собой черный, блестящий порошок с температурой размягчения в интервале 216 — 243 С (выход 55 /о от теоретического) . Переосахкдением его пз раствора в небольшом количестве бензола в этанол получают серо-коричневый порошок, который имеет температуру размягчения
)300 С, не плавится до 350 С, растворяется в хлороформе, бензоле, хлорбензоле и т. п.
Молекулярный вес полимера -1300.
Способ получения полпфенилов поликонденсацией исходного соединения в присутствии кислот Льюиса и окислителя при нагре10 ванин, отлича ощийся тем, что, с целью получения высокотермостойких и растворимых производных полифенплов, поликонденсацни подвергают 1,2-бис-(фенил)-дикарба-клозододекаборан при 120 †2 С.
