Способ получения полиамидов

 

Союз Советских

Социалистииеских

Реслублин (11) 579287

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ; (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.0 .74(21) 1988045/2З-0

2 (51) М. Кл, С 08 Q 69/16 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Гвсудврственна и «оивтет

C9BsM Министров СССР аа деяаи изобретений и открытий (43) Опубликовано 05.11,77. Бюллетень № 1 (53) УДК678.675 (088,8) (45) Дата опубликования. описания 25.11.77 (72) Авторы изобретения

В. И. Серенков, Е. В, Федоренова, 10. С. Деев, Е. А, Рябов и В. С. Тихомиров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ

Изобретение относится к способам попучения полиамидов применяемых в машиностроении, текстильной и электротехническойпромышленности, из расппавов лактамов, Известны способы получения полиамидов из лактамов, при которых, кроме мономеров, используют различные инициаторы попимеризации. Недостатками способов являются необходимость очистки готового продукта от инициаторов полимеризации, длительность про у цесса (большинство известных способов явпяется двухстадийными ) и необходимость создания высоких давлений — до 500 атм. и более.

Известен способ получения попиамидов путем попимеризации пактамов (2-капропактама) в расппаве в присутствии катализаторов и сокатапизаторов анионной полимериза— ции в электрическом поле. Процесс осушествпяется на катоде при напряжении 120 в. 2О

Недостатками известного способа являют ся низкая степень конверсии, небольшая скорость процесса (0,1-0,2% в минуту), а также необходимость применения инициаторов. загрязняюших образуюшийся полимер и успожнятоших технологию процесса.

Согласно изобретению с целью исключения этих недостатковтпроцесс проводят без катализаторов при напряженности 500-1000 в/см, Достигается практически полная конверсия мономера в полимер, образующиеся продукты имеют высокий мопекупярный вес (до 100000 и больше).

Предложенный способ осушествпяют следующим образом.

Лактам помешают в реакционный сосуд электродами, эвакуируют из сосуда воздух (вакуумированием иди заполнением сосуда расплавом лактама без свободного объема), нагревают пактам до температуры 200 о

300Ñ и подают напряжение, создаюшее между электродами электрическое поле напряженностью 0,2-1 кв см. Процесс может осушест впяться в вакууме или при атмосферном давпении.

В качестве исходных мономеров могут быть применения лактамы, имеюшие в цикле от трех до двенадцати атомов угдерода. ъ

- » л. " ."1 5ФД) J+»»М% (троды подается постоянное напряжение, создающее в сосуде электрическое поле напряженностью 0,5 кв/см. Продолжительность процесса 50 мин. Затем напряжение снимают, реак ци о нный сосу д охпаждают и извлекают образовавшийся полимер. Степень превращения 100%, мопекулярный вес полидодеканамица 90000.

Поспе прекращения процесса образовавшийся полимер выдавливают из реакционного сосуда азотом. Предпоженным способом могут быть попучены пол: меры с мопекулярным весом до 100. 000 и более.

Пример 1. 20 г додекалактама, имеюшего перманганатное число не менее

10000 сек, петучие основания 0,5-1 мгэкв/кг, вцагосодержание О, 1%, температуру плавления 152 С, помещают в стекпянный сосуд с электродами, вакуумируют и запаивают. После прогрева до 250оС на эпекВ таблице приведены основные характеристики поцидодеканамидов, попученных предложенным способом, и промышпенных образцов.

Продукт э(ектроинициирования полимеризации

280

500

178

Промышленный цолиамид-12

7 00-2 50

178 (в зависимости от марки) тучие основания 0,3 гэкв/кг, влагосодержание 0,1%, температуру плавления 60 С:, помешают в стеклянный реакционный сосуд с электродами, продувают азотом и запаивают. ( о После прогрева до 200 С на электроды пс дается постоянное напряжение, создающее в сосуде электрическое попе напряженностью

1 кв/см. Продолжительность процесса 30 мин степень превращения 100%. молекулярный вес около 22000, температура плавления

220 С результатам ИК-спектроскопических и рентгеноструктурных исследований полученный полимер не отпичается от обычного попиамида-1 2. 35

Пример 2. 20 г каприплактама, имеющего перманганатное число не менее

10000 сек, петучие основания 0,5-1 мг-экв/кг, впагосодержание 0 08%, температуру плавления 74 С, помещают в стекпянный 40 реакционный сосуд с электродами, вакуумируют и запаивают, После прогрева до 200 С о на электроды подается постоянное напряжение, создаюшее в сосуде электрическое поле напряженностью.1 кв/см, Продолжительность 4> Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я процессе 35 мин. После снятия напряжения реакционный сосуд охлаждают и извлекают Способ получения полиамидов путем полиобразовавшийся полимер. Степень превраше- еризации лактамов в расплаве в электриния 100%, молекулярный вес 42000, темпе- ческом поле, о т n и ч а ю ш и и с я тем, ра тура плавления 1 88 С. что, с целью увеличения скорости процесса

Пример 3. 20 r капролактама, име- и конверсии мономера, процесс осуществляют ющего перманганатное чиспо 21000 сек, ле- при напряженности 500-1000 в/см. -оставитель О. Рокачевская

Редактор Т. Орловская Техрец Н, Вабурка Корректор С. Ямалова

Заказ 4332/27 Тираж 610 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совете Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, уп. Проектная, 4