Способ получения солей монофосфата 2,2 -диокси-3,3,5,5- тетрабромдифенила

Авторы патента:

ГЕРХАРД ЛУКАС (ФРГ)

КАЙА АТАСОЙ (ТУРЦИЯ)

ХАНС ПЕТЕР ГИЛАРДИ (ШВЕЙЦАРИЯ)

C07F9/12 - с оксиарильными соединениями

A61K31/661 - фосфорные кислоты или их эфиры, не имеющие P-C связей, например фосфозал, дихлорвос, малатион

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советсюа

Социалисти нескин

Республик

01) 587868 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено02.01.76 (21)2315112/23-04 (23) Приоритет - (32) 03. 02. 75 (51) М. Кл.а

С 07 F 9/12(( (/А 61 К 31/665

Государ&тэаннай нам&тат

Саввт& Манн&тра& СССР

&& Дан&и на&брата&ай и 0TKpblTNN (33) Швейцария (3l) 1270/75 (53) УДК547.26 118..07 {088.8) (43) Опубликовано 05-01.78Зюллетень М 1 (46) Дата опубликования описания 25.01.78

Иностранцы

Герхард Лукас (ФРГ), Кайа Атасой (Турция) и Ханс Петер Гиларди (Швейцария) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДОЛЕЙ МОНОФОСФАТА

2,2 ДИОКСИ-3,3,5,5-{ ТЕТРАБРОМДИФЕНИЛА

0 вЂ” P-0

ОН

Изобретение относится к химии аромати«ь ческнх эфиров фосфорной кислоты а именно к способу получения новых солей монофосфата 2,2 -диокси 3,3,5,5 -тетрабромдиI г фенила общей формулы

2 где М - магний или кальций; которые могут быть использованы в качестве компонентов паразитицидных составов.

Известен способ получения.монофосфата

c r к

2,2 диокси-3,3, 5,5 -тетрабромдифенила. путем взаимодействия 2,2-диокаи-3,3,5,,5I r тетрабромдифенила с хлорокисью фосфора в присутствии пиридина с последующей обра боткой образующегося циклического хлоран о

° Ю гидрида фосфорной кислоты гидроокисью натрия и концентрированной соляной кислотой.

Взаимодействием с гидроокисями щелочных металлов монснЬосфат 2 2-диокси-3,3,5,5I (/ тетраоромдифенила можея- быть переведен в шелочные соли (1J.

Чонофосфат 2.2 -диокси-3,.3,5;б, -тет.рабромдифенила н его щелочные соли обладают паразнтнцндной активностью (2,но они недостаточно устойчивы в обычных условиях, Предлагаемый способ полтчения солей

1 7 r монофосфата 2,2-диокси-3, 3,5,5-тетрабро дифеннла заключается в том, что монофос

/ у фат 2,2-диокси-3,3,5,5- тетпабпомдиЬенила или его щелочную соль и растворимую в реакционной среде соль магния или.кальция -взятые. в мольном отношении 2:1,вводят во взаимодействие в инертном раст >.. рителе при рН среды 5-6., В качестве инертных растворителей прежде всего применяют воду нли ее смесь с етанодом, а в качестве солей магнию и каиъаия- ифвимутестввнно ю хнорнды и,ацетаты.

587868

О-Р-О

I ву ОН где И магний или кальций, з а к л ю ч а ю m и и с я в.том, Чть.-цоис4осфат

2,2диокая-3,3,5,5- тетраброл»дифенила или его шелочную соль подвергают взаимодействию в кнертньм растворителе с растворимой в рэакциониой среде солью магния ипикаль»

Для поддержания рН среды 5«6 добавляют буфер, например аиетат натрия.

Полученные магниевые и кальциевые соли монофосфата 2,2-диокси-3,3,5,5-тетра» l бромдифенила обладают высокой стабильностью как при хранении, так и в физиологическом диапазоне значений рН. По паразитицидной активности они не уступают монофосфа ту 2,2 -диокси-З, 3, 5, Ы-тетраброл»дг фенила и его шелочным ..солям. !О

Пример 1, 6,2 г монофосфата

2,2-диокси-3,3,5,5-тетрабромдифенила суопендируют в 100 мл воды, добавляю 25 мл

10% ного водного раствора хлорида кальция.

При интенсивном перемешивании прикапывают»5, 257ный водный раствор ацетата натрия дд рН 5-6; перемешивают 8 час прн комнатной температуре, поддерживая рН 5-6 добавлениел» раствора ацетата натрия, перемешивают еше 15 час, отсасывают осадок, промывают 29 несколько раз водой, сушат и получают 5,6 г

t / / монокальииевой соли 2,2-диокси-3,3,5 5тетрабромдифенила,; т. пл. 210-212 С.

Вычислено,%; С 23,25; Н 1,29; Вр51,57;

Са 2,91; НкО 2,91.

»5

° ° ° ° ° °

Н Вг О Р Са.2НйО.

) айдено,%» . 23,7; Н 1,4; Вр 51,9;

Са 315; НО31.

Пример 2. -К суспензии 6,2 г монофосфата 2,2-диокси-3,3 5,54-тетрабромдифе- ЗО нила в 120 мл воды добавляют 25 мл 10% ного раствора хлорида капьиия и 8,2 r безводного ацетата натрия. Перемешивают 8 час при комнатной температуре, отсасывают осадок, прол»ь»вают его на путч-фильтре 35 несколько раз водой, сушат и получают .1

5,5 г, монокальциевой соли .2,2-диокси3, 3,5, 5 тетрабромдифенила.

Пример 3. 5,82 г монофосфата

2,2-диокси-3,3,5,5-тетрабромдяфенила рась- 40 ! / воряют в 100 мл 0,1 н. гидроокиси натрии при перемешивании и комнатной температуре, отфильтровывают небольшое количество нерастворенных загрязнений и медленно . при перемешивании смешивают фильтрат с 4>

25 мл 10%»ного раствора хлорида кальция.

Перемешивают 1 час, отсасывают осадок, несколько раэ промывают его водой, сушат и получают 5,5 г монокальииевой сопи

2,2-диокси-3,3,5,5-тетрабромдифенила. $0

Соли, полученные в примерах 2 и 3, идентифицированы по температуре плавления смеси с продуктом, полученным в примере 1.

Пример 4. Раствор 24,0 г монофоо фата 2,2-диокси-3,3,5,5I тетрабромдифенила И в 200 мл 60%- -ного этанола при постоян. ном перемешивании и комнатной температу« ре прикапывают к раствору 3,2 г ацетата кальпия в 200 мл 60%-ного этаиола, перемешивают до окончания реакции, добавляют Ю

30 мл 60%»ного этанола, выдерживают 1 час,. отсасывают осадок на путч-фильтре и сушат о при 4S С. Выход 22,13 г, т. пл. 204 С.

Вычислено,%: С 23,25; Н 1,29; Bt 51,57;

Са 3,23; Н О 2,91.

С Г аВ Е ЯоРг Са 2НгО

Найдено,%: С 23,13; Н 1,39; В8 51,86»

Са 2,94; Н О 3,09.

Продукты, полученные в примерах 1-4, при хранении частично расплавляются, при о

183-185 С образуется прозрачный расплав.

Пример 5. Профильтрованные растворы 600,0 г монофосфата 2,2 -диокси3,3 5,5 -тетрабромдифенила в 850 мл 95%

Ф ного этанола и ill,0 г хлорида кальция в 1300 мл этанола сл»ешивают друг с дру,гом и при постоянном перемешивании медленно добавляют м 20 л воды. После седимен тации осадка верхний спой декантируют, осадок промывают водой и перекристаллизовыо вают из диметилформамида, т.г л. 210 С.

Пример 6. К суспензия 6,2 г монофосфата 2, 2-диокси-З, 3,5,5-тетрабромдиЭ фенила в 100 мл воды добавляют 20 мл

20%-ного водного раствора хлорида магния, поступают далее. как в примере 1, и получают 5 3 г кислой магниевой соли, Э о т.пп. 190-195 С, содержашей 2 моль монофосфата на 1 атом магния.

Вычислено,%: С 23,59; Н 1,32; ВР52,52;3

Р 5,07; ИЯ 1,99; НйО 2,92. еЪР IIr

Найде»о,%: С 23,5; Н 1,4; В3 50,9;

Р 5,1; Мф 2,05; Н О 3,2.

Формула изобретения

Способ получения солей монофосфата

2,2-диокси-З, 3,5,. Ф-тетрабромдифенила о6» щей формулы

587868

Составитель М» Макаров

Техред H. Андращук КоРРектор А, Власенко

Редактор Т. Шарганова

Закаэ 33/3 Тираж ффУ Подписное