Способ получения циклических тримеров органических изоциантов

 

т

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ щ а38223

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.02.75 (21) 2108301/23-04 (23) Приоритет — (32) 28.02 74 (31) ПВ 1478-74 (33) ЧССР (51) М. Кл.з С 07Р 251/34

Государственный комитет

Совета Министров СССР (43) Опубликовано 15.01.78. Бюллетень М 2, (53) УДК ".2.07

l по делам изобретений и открытий

546.26о (088.8) (45) Дата опубликования описания 01.02.78 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Збынек Букач и Ян Шебенда (ЧССР) Иностранное предприятие

«Чехословенска Академие Вед» (I-ICCP) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ТРИМЕРОВ

ОРГАНИЧЕСКИХ ИЗОЦИАНАТОВ

Изобретение относится к способу получения циклических тримеров органических изоциан атон.

Известен способ получения тримеров органических изоцианатов путем тримеризации органических изоцианатов в растворе в присутствии катализаторов типа третичных аминов. Выход 75 — 95% (1).

Однако целевые продукты по этому способу получаются с невысоким и нестабильным выходами.

Известен также способ получения тримеров органических изоцианатов путем тримеризации органических изоцианатов в растворе в присутствии комплексных гидридов металлов, например боргидрида натрия или алюмогидрида лития, при повышенной температуре (2). В качестве растворителей используют диоксан, диметоксиэтан, которые необходимо обезвоживать, что усложняет процесс, При осуществлении этого способа необходимо использование взрывоопасных комплексных гидридов металлов и проведение процесса в безводных условиях, что значительно усложняет процесс получения тримеров органических изоцианатов. Для упрощения процесса получения тримеров органических изоцианатов тримеризацией изоцианатов при нагреванип в органическом растворителе в присутствии ката III.".атора по предлагаемому способу в качестве гроизводпого алюмогидрнда исII0o1I>з1 Io1 дпгидробис (алкоксиэтокси) алюминат натрия общей формулы

МаЛ1Нз (ОСНзСН:OR) 2, где R — алкил CI — С4, в количестве 0,8 — 1,0 вес. % от взятого в реакцию нзоцианата, а в качестве растворителя используют алифатпческий, например гептан, или ароматический, например толуол, углеводород.

Использование изобретения позволяет значительно упростить процесс получения циклических тримеров органических изоциапатов за счет использования безопасных и удобных в обращении катализаторов и за счет использования дешевых растворителей, которые сами по себе почти безводны, а при необходимости их можно легко обезводить перегонкой. Кроме

20 того, предлагаемый способ позволяет легко управлять процессом, сильно экзотермичным, дозировкой нзоцианата пли его раствора в раствор катализатора с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не подни25 малась вь:ше 110 — 120 С. Кроме того, предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты с выходом 91 — 97% от теоретического.

588223

Формула изобретения

Составитель А. Иващенко

Техред Н. Рыбкина Корректор И. Позняковская

Редактор Л. Емельянова

Подписное

Заказ 3173/10 Изд. № 109 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. Раствор 2,5 мл сингидрина (70% -ный раствор дигидробис (метоксиэтокси) алюмината натрия в бензоле| в 750 мл толуола нагревают до 80 — 90 С, при перемешивании приливают в один прием 35 мл фенилизоцианата, причем температура самопроизвольно повышается до 105 — 110 С.

Оставшееся количество фенилизоцианата (215 мл) прибавляют с такой скоростью, чтобы все время поддерживалась температура 105 — 110 С. После прибавления всего количества фенилизоцианата реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 — 60 мин. По истечении этого времени фенилизоцианат в реакционной смеси отсутствует (отсутствие абсорбции при 2270 см — ). После охлаждения реакционной смеси осевший продукт реакции отфильтровывают, промывают 100 мл толуола, затем трижды по 100 мл этанола и высушивают. Выход 96% от теоретического.

После упаривания маточного раствора и кристаллизации из этанола сухого остатка получают еще приблизительно 2% продукта (трифенилизоцианурат).

П р и мер 2. К 500 мл гептана прибавляют

2 мл 70%-ного раствора дигидробис(метоксиэтокси) алюмосиликата натрия в бензоле, При

80 С при постоянном перемешивании прибавляют в один прием 25 мл н-бутилизоцианата.

Оставшиеся 225 мл н-бутилизоцианата прибавляют постепенно с такой скорость|о, чтобы реакционная смесь слабо кипела. После прибавления всего количества изоцианата смесь перемешивают с дефлегматором еще в течение 30 мин. Растворитель отгоняют, а оставшийся продукт перегоняют в вакууме при

153 — 154 С/2 мм рт. ст. Выход чистого три-нбутилизоцианурата 94%.

П р и мер 3. Способом, приведенным в примере 2, были получены с выходами 91 — 97 /о от теоретического трициклогексилизоцианурат, трилаурилизоцианурат и триэтилизоцианурат.

5 Пример 4. Способом, подобным приведенному в примере 1 с той разницей, что в качестве катализатора был использован в той же концентрации дигидробис(н-бутоксиэтокси) алюминат натрия, был получен трифенилизоцианурат с выходом 93 /о от теоретического.

Способ получения циклических тримеров органических изоцианатов тримеризацией изоцианатов в органическом растворителе в

20 присутствии катализатора производного алюмогидрида при нагревании, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с цель1о упрощения процесса, в качестве производного алюмогидрида используют дигидробис(алкоксиэтокси) алюминат

25 натрия общей формулы

1х1аА1Н (ОСН СН ОК) „ где R — алкил С вЂ” С4, в количестве 0,8 — 1 ве".

% от взятого в реакцию изоцианата, а в ка30 честве растворителя используют алифатический, например гептан, или ароматический, например толуол, углеводород.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

35 1. Патент США № 3115479, кл. 260 †, опублик. 1967.

2. Патент США ¹ 3217003, кл. 260 †2, опублик. 1968.