Способ получения блокированных изоциануратов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОЫ ЕтЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

62539! (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 03.01.74 (21) 1983556/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.05.82. Бюллетень ¹ 18 (45) Дата опубликования описания 15.05.82 (51) Ч К1 С 07 D 251/34

Государственный комитет

IIo делам изобретений и открытий (53) УДК 547.491.8,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Г. Голов, Л. М. Позднякова, М. Б. Фромберг, T. М. Белкина, Ю. А. Родионов и И. И. Молев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

БЛОКИРОВАННЫХ ИЗОЦИАНУРАТОВ

Изобретение относится к способам получения блокированных тримеров изоцианатов-изоциануратов, разлагающихся при нагревании на исходные тример и блокирующий агент и применяющихся для полу ения полиуретановых полимеров.

Известен двухстадийный способ получения блокированных изоциануратов, заключающийся в блокировании одной из изоцнанатных групп диизоцианата фенолом или Kðåçîëîì с последующей тримеризацией полученного соединения в присутствии катализатора трет. амина, например тпиэтиламина.

По известному способу в качестве дипзоцианата используют 2,4-толуилендиизоцианат или его смесь с 2,6-толуилендиизоцианатом. Блокирование осуществляют в течение 2 ч при 160 — 170 С, тримеризацию 20 в течение 3 — 18 ч при 170 — 180 С. Общая длительность процесса составляет 5 — 20 ч.

Получают блокированный тример толуилендинзоцианата, содержащий до 15а/о XCOгрупп, связанных с фенолом (1).

Блокированные тримеры, полученные по этому способу, совмещаются с полиэфирями при растворении в ацетоне, этилацетате, гликольацетате. Однако для получения электроизоляционных лаков указанные растворители неприемлемы, так как онп агрессивно действуют на эмаль проводя.

Из полярных растворителей наиболее приемлемым является циклогексанон, но в нем блокированный тример, полученный по указанному способу, растворяется не полностью. Кроме того, в циклогексаноновых растворах блокированного тримера прп хранении накапливается осадок, я сами растворы густеют.

Недостатком известного способа является то, что им нельзя получить блокированный тример, пригодный для изготовления электроизоляционных лаков, Другим недостатком его является двустадийность и длительность.

Цель изобретения состоит в разработке способа получcíttÿ блокированHû.; изоцнануратов, который позволил бы улучшить качество целевого продукта и интенсифицировать процесс его получения.

Отличительная особенность предложенного способа заключается в том, что взаимодействие блокирующего агента, например фенола, с ароматическим диизоцианатом проводят в присутствии триэтиламиня., а нагревание ведут при 140 †2 С, Блокированный тример дпнзоцианата имеет формулу

625391

О.К ОООЛНК ..3NHL003 ,*, „Н ЯХНС00К где Х вЂ” 3 „— 3 — ОН - ,- /- г-, /-, à — фенил.

Получающийся блокированный три мер диизоцианата почти не содержит свободных

СО-групп, полностью растворяется в ацетоне, циклогексаноне, этилацетате и легко совмещается с полиэфирами. Продукт не содержит примеси полимера и непрореагировавшего фенола. Циклогексаноновые растворы блокированного тримера стабильны в течение не менее 10 сут. Тример, полученный указанным способом, может быть использован в качестве компонента элек троизоляционного лака, сочетающего ряд ценных свойств: высокие электрические характеристики, стабильность лака при храпени r.

Пред,-,о;кенный способ позволяет значительно интенсифицировать процесс получения блокированных изоциануратов, т. е. сократить время реакции до 1 — 4 ч.

П р н м е р 1. 1 моль 2,4-толуилендинзоцианата смс ливают с 1 моль фенола и

0,0087 моль триэтиламина. Смесь нагревают в течение 2 ч при 150 С. Получают твердый блок, который измельчают в порошок. Полученный продукт содержит 13,5%

". CO-групп, связанных с фенолом, 0,5% свободных NCO-групп и легко растворяется в ацетоне, циклогексаноне, этилацетате.

Наличие изоциануратных колец в молекуле продукта подтверждается ИК-спектром.

Растворы полученного блокированного тримера 2,4-толуилендиизоцианата стабильны в течение 10 сут и в течение этого времени хранения легко смешиваются с ксилольными растворами полиэфиров, полученных конденсацией ароматических и алифатических дикарбоновых кислот и многоатомных спиртов. Совмещенные растворы блокированного тримера и полиэфира могут быть использованы как электроизоляционные пропиточные лаки. . Пример 2. 1 моль смеси изомеров

2,4-толуилендиизоцианата (65% ) и 2,6-толуилендиизоцианата (35% ) смешивают с

1,1 моль фенола и 0,0087 моль триэтиламина, Смесь нагревают в течение 4 ч при

160 С. Получают твердый блок, который измельчают в порошок. Полученный продукт содержит 13,2% NCO-групп, связанных с фенолом, 0,8% свободны NCO-групп.

0,06% непрореагировавшего фенола и легко растворяется в ацетоне, циклогексанонс

Формула изобретения

Способ получения блокированных изоциануратов взаимодействием ароматического диизоцианата с ароматическим блокирующим агентом при нагревании и тримеризацией в присутствии триэтиламина при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и интенсификации процесса, взаимодействие ароматического диизоцианата с блокирующим агентом проводят в присутствии триэтиламина, а нагревание ведут при 140 — 200 С..

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Патент США № 3115479, кл. 260-47, 1972.

60 и этилацетате. Растворы полученной смеси блокированных примеров 2,4-толуилендиизоцианата и 2,6-толуилендиизоцианата стабильны в течение 10 сут и легко смешиваются с ксилольными растворами полиэфиров. Совмещенные растворы могут быть использованы в качестве электроизоляцнонного пропиточного лака.

Пример 3. 1 моль 4,4 -дифенилметанднизоцианата смешивают с 1 моль фенола и 0,0125 моль триэтиламина. Смесь нагревают в течение 2 ч при 150 С. Полу а:от твердый блок, который измельчают в порошок. Продукт содержит 9,5% ХСО-групп. связанных с фенолом, 1,5% свободных

ХСО-групп и легко растворяется в диметилформамиде и диоксане.

Пример 4. 17,4 кг смеси 2,4-толуилендиизоцианата (65% ) и 2,6-толуилендиизоцианата (35% ) смешивают с 10,4 к" фенола и 0,008 кг триэтиламина. Смесь нагревают в течение 1 ч при 190 С. Получают вязкую жидкость, которая при охлаждении застывает в твердый блок. Полученный продукт содержит 15,5% %CO-групп, связанных с фенолом, общее содержание NCO-групп

15,7%, 0,65% непрореагировавшего фенола и легко растворяется в ацетоне, циклогексаноне и этилацетате. Растворы полученной смеси блокированных изоциануратов стабильны в течение 10 сут и легко смешиваются с ксилольными растворами полиэфиров. Совмещенные растворы могут быть использованы в качестве электроизоляционного пропиточного лака.