Способ получения триарилизоциануратов

 

ОПИСАН-ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 230577 (21) 2488085/23-04 (51) М. Кл.

С 07 D 251/34 с присоединением заявки Мо

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (53) УДК 547.874.07 (088.8) Опубликовано 150380. Бюллетень М 10

Дата опубликования описания 150380 (72) Авторы изобретения

Д.N.Юхнович, Y. И, Бахи тов, Л.Ш.Зайнутдинова и E,В.Кузнецов

Казанский химико-технологический институт им, С,М.Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАРИЛИЗОЦИАНУРАТОЦ

Известен способ получения триари<" лиэоциануратов тримериэацией органи-ческих изоцианатов в присутствии органического основания в инертном растворителе (1) . 15 где R Cü Н г К-С1С Н„, о-СНзС6 Нв ИСО 1

C Н или Л С1С H заключающийся в том, что проводят тримеризацию соответствующих триарилиэоцианатов в присутствии 10-20%-ного раствора натриевой соли диэтилфосфита в диметилсульфок сиде в количестве

0,1-5 0 вес.% от веса исходного иэоцианата. Предпочтительно процесс проводить в среде органического растворителя, При использовании в качестве ,катализатора 10-20%-ного раствора диэтилфосфита в диметилсульфоксиде (ДИСО) образуется гомогенный раствор, который обеспечивает высокую, скорость цикломеризации . Данный каталйзатор поЗволяет при использовании в минио мальных количествах при 20 С полуИзобретение относится к способу получения триарилизоциануратов, которые могут найти применение, как связывающие, вулканизирующие агенты для резины, а также как промежуточные продукты для получения зластомеров, полиэфирных смол, полиуретанов.

Известен также способ получения триарилизоциануратов тримеризацией соответствующих триарилизоцианатов, например, нагреванием при 70-200 С. 20 соответствующих арилизоцианатов или их димеров с арилуретанами или эфирами диарилалофановой кислоты в присутствии 1-5% третичного амина (2). Однако известный способ требует прове- 25 дения процесса при высоких температурах.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса. 30

Поставленная цель достигается описываемым способом получения триарилизоциануратов общей формулы I г" 1 . 1 ! ю

0-б С-О я

721427

Формул а и з обретен и я

С Г

1 1 ! I

0- С»С 0

В1 где R — С„Н, ц-С1С, Н„, о-СН С, Н ИСО;

R С и или Л -С1С Н,, тримеризацией соответствующих триари— лизоцианатов в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют 10-20%-ный раствор натрневой соли диэтилфосфита н диметилсульфоксиде в количестве 0,1-5,0 вес.% (от веса исходного изоцианата) .

2, Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. R.Reinhard, U.Henri Синтез димеров и тримеров бензилиэоцианатов Synthesis,1975, М 7, с.463.

2. Патент СИЛ Р 2838511, кл, 260-248, опублик. 1958 (прототип) . аж 495 Подписное

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул ° Проектная,4

\ чать чистый триизоцианурат с высоким выходом продукта.

Пример 1. 1,3,5-три-(м-хлорфени) -трии 3 оцианур ат .

К 2г метахлорфенилиэоцианата добавляют 0,1 нес.% катализатора— 5

20%-ный раствор натриевой соли и диметилсульфоксиде. Реакция проходит быстро и с выделением тепла. Застывшую массу выделяют диэтилоным эфиром и очищают перекристаллиэацией иэ этилового спирта. Выход продукта 98%.

Температура плавления 210-211 С (лит ° данные 210-215ОС) . Строение полученного тримера доказано данными элементного анализа.

Найдено, %: С 54,9 Н 2,04 N 9,28.15

Вйчислено,%: С 54,76; Н 2,60;

N 9 12

В ИК- спектр продукта тримериэации имеются интенсивные полосы поглоще- 20 ния в области 1420 см, 1710 см ответственные за C-О-группу трииэоциануратного цикла.

Пример 2. 1,3,5-трифенилтриизоцианурат. 25

К 2 r фенилиэоцианата добавляют

1,5 вес.% катализатора — 20%-ный раствор натриевой соли дяэтилфосфита в диметил сул ь фок сиде ° Реа кци я проходит в течение 10-15 мин. Полученный три- щ() фенилизоцианурат очищали перекристаллиэацией иэ этилового спирта, многократной промывкой гептаном, Выход продукта 98,2%. Температура плавления 278 С (лит.данные 278-280 C).

Строение полученного тримера подтверждают данные ИК-спектроскопии и элементного анализа.

Найдено, %: С 70,15; Н 4,38;

N 11,66, Вйчислейо, %> С 70,57; Н 4,22;

N 11,75, П р и и е р 3. К 2 г,1Е-C1C

10%-ный раствор натриевой соли диэтил-45 фосфита н 3мСО. Реакция проходит в течение 3-5 мин, Выход продукта о

96%. Температура плавления 210-212 С (лит.данные 210-215 C) . Строение полученного тримера доказано данными 5О

ИК-спектроскопии и элементного анализа.

Найдено, %: С 54 28; H 3 10;

N 9,86; й1 2 э 3 3

Вычислено, %: С 54,76; Н 2,60;

N 9 12.

Пример 4. 1,5-Ди-(толуилен-0- иэоцианат) -фенилтринзоцианурат.

К 50%-ному раствору в хлорбенэоле

2,4-толуилендииэоцианата H фенилиэоцианата (при соотношении дииэациана та к моноизоцианату 2: 1) добавляют

ЦНИИПИ Заказ 75/20 Тир катализатор — 20%-ный раствор натриевой соли диэтилфосфита н диметнлсульфоксиде в количестве 3 масс.%.

При содержании изоцианатных групп (16-18 нес.%) реакция останавливается путем введения бромистого ацетила.

Выход продукта реакции 96%. В ИК-спектре соединения имеются полосы поглощения в области 1710, 1420см, соответствующие С-О группе изоциануратного цикла и в области 2260 см, характерные для изоцианатной группы.

Найдено, %: с 64,15; Н 4,10;

N 14,83.

С Hap М, О. °

Вычислено, %: С 65,26; Н 3,63

N 14,95.

Сотример толуилендиизоцианата H фенилизоцианата могут использоваться для получения полиуретанов, эластомеров.

Преимущество предлагаемого способа получения триарилиэоциануратов заключается в том, что данный способ позволяет получать триарилизоцианураты при комнатной температуре 20+2 С, а также останавливать процесс циклосотримеризации на любой стадии путем введения н реакционную смесь ингибитора — бромистого ацетила.

1. Способ получения триарилизоциануратон обшей формулы 1