Способ получения 2-фенилэтилового спирта

 

(I i1 5ФМ77

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со1оз 0оеотскик

Социалистических

Ресоублин (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.07.76 (21) 2385954, 23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78. Б1оллстепь ¹ 8 (40) Дата Оп| О;!!!кона!!И1 О. .l!i il HI!я 21..03. /8 (51) М. 1|л.- зС 07 С 31/16

С 07С 29/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений (53) УД1 547.568.1.07 (088.8) и открытий (72) Авторы изобретения

Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, В. Н. Узикова, H. Е. Максимова и С. H. Злотский (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕИИЛЭТИЛОВОГО

СПИРТА

Изобретение относится к области органической химии, а и icl!Ho — к новому способу получения 2-фспплэтилового спирта. Это соединение среди ароматических спиртов наиболее широко употребляется в парфюмерии. Со- 5 держится в натуральном розовом масле.

Известны способы получения фешьтэтилового спирта восстановлением эфиров фенилуксусной кислоты металлическим натрием в этиловом спирте (1), взаимодействием этп- 10 ленхлоргидр!!па и фенилмагнпйбро лида (2), однако все этп способы не нашли достато шого применения ввиду дороговизны и недоступности исход!1ых реагентов.

Наиболее близким к описываемому изобрс- 15 тению пo технической сущности и достигаемому результату является способ получения фенилэтилового спирта из хлорбсизола через фснилмагнпйхлорпд конденсацией последнего с этилсноксидом (3). 20

Способ осуществляют следующим образом.

Б медный или железный автоклав загружают металлический магний и хлорбензол (20 вес. ч. и 80 вес. ч. соответственно) и выдерживают в течение 15 — 45 мин при 160"С и 25 давлении 1 — 3 атм. Получают фенилмагний|лорид с выходом 55 — 70%. 100 вес. ч. фепилмагний|лорида заливают двойным по весу количеством толуола или бензола, при охлаждении обрабатывают 20 — 25 вес. ч. окиси этилспа. Прп температуре 70 — 75 С образуется

2-фснп!лэтпловый спирт (выход 70% ) .

1 педостатк".ì указанного способа можно отнести то, что он основан на дефицитном и дорогом сырье, многостадиен, а выход целевого продукта сравнительно невелик.

Целью предлагаемого изобретения является упрощение технологии процесса и повышение выхода конечно"o продукта.

Прсдлагаемьш способ получения 2-фенилэгплоього спирта заключается в том, что толуол подвергают взаимодействшо с формальдсг:Iäîì НрН 50 — 200 С в присутствии свободпорадпка I! Hl lx инициаторов — дп-трет-буTIIJIпсрскпсп, перск,1си бс1;зоила, дицпклогексилперкарбо1!ата илп азоизобутиронитрила.

Преимущественно толуол, формальдегид и

HliHvиа!ор берут в мольном соотношении 1:

: 0,06 — 0,3: 0,03 — 0,2. Формальдегид обычно и пользуют в виде параформа.

Отличительными признаками способа является использование нового сырья (толуол и форм" ..ëüëåãèä), использование в качестве ини«Hатора свободнорадикальных инициаторов, д!.-треп-бутилг.ерекпси, перекиси бензоила, диIIIiI 10! pire!I i!! ркарбоната H 1H азoизoбутирОнитрпла, а также температурный режим процесса, обусловливающий взаимодействие реаи!рующи. вешеств при 50 — 200 С.

Те|нология способа состоит в следующем.

595277

Составители Т. Панкратова

Коррскторвп А. Степанова и Л. Брахнина

Редактор Л. Гераси rova

Текрсд Л. Гладкова

Заказ 39! !О

Изд _#_o 250 Тн >а к 558

НПО Государственного когантсiа Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я(-35, Раушская нао., д. 4,о

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

В качающийся стальной автоклав поме:цают смесь толуола, формальдегида (пароформа) и, например, ди-трет-бутилперекиси обычно в мольном соотношении 1: 0,06 — 0,3: 0,3—

0,2 соответствено. Реакционную массу перемешивают в атмосфере инертного газа при

50 — 200 С в течение 18 — 30 час с последующим выделением целевого продукта. Выход

2-фенилэтилового спирта 70 — 92% .

Пример 1. В качающийся стальной автоклав объемом 2,5 л помещают 920 г (10 моль) толуола, 30 r (1 моль) формальдегида и

29,2 г (0,2 моль) ди-трет-бутилперекиси. Реакционну1о массу перемешивают в атмосфере азота при 140 С в течение 18 час, при этом весь формальдегид вступает в реакцию.

Затем автоклав охлаждают и продукты реакции фракционируют при атмосферном, а затем при пониженном давлении на колонке.

Выделяют 830 г непрореагировавшего толуола, 29 г трет-бутилового спирта и 105 r (выход 86,0%) 2-фенилэтанола с т. кип. 98—

110 С (12,5 мм рт. ст.); np 1,5357; dq 1,0236; молекулярная масса найдена 122; гидроксильпое число найденное 500 мг СНзСООН/г; вычисленное 491 мг СНзСООН/r.

П р и м ер 2. B трехгорлую термостатируемую колбу помещают 460 r (5 моль) толуола; 7,5 г (0,25 моль) параформа и 16,4 г (0,1 моль) азоизобутиронитрила. Реакционную массу перемешивают в атмосфере азота при 80"С до полного превращения формальдегида (30 час) . 2-Фенилэтанол выделяют аналогично примеру 1. Выход 70%.

П р им ер 3. Ааналогично примеру 1 вместо ди-трет.-бутилперекиси используют перекись бензоила 24,2 г (0,1 моль). Температура реакции 110 С, продолжительность 20 час. Выход 2-фепилэтанола составляет 92%.

Пример 4. Аналогично примеру 2 в качестве инициатора используют 8,73 г дицикло5 гексилперкарбоната (0,1 моль). Температура процесса 50 С, время 32 час. Выход 2-фенилэтанола составляет 70%.

Пример 5. Аналогично примеру 1 используют в качестве инициатора ди-трет.-бутилпе10 рекись. Температура 200 С. Время реакции

15 час. Выход 2-фенилэтанола составляет

89%

Формула изобретения

1. Способ получения 2-фенилэтилового спирта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода конечного продукта, толуол подверга1от взаимодействию с формальдегидом при

50 — 200 С в присутствии свободно-радикальных инициаторов — ди-грет-бутилперекиси, перекиси бензоила, днциклогексилперкарбона1а или азоизобутиронитрила.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ющийс я тем, 25 что толуол, формальдегид и инициатор берут в мольном соотношении 1: 0,06 — 0,3: 0,03—

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

30 1. Патент Германии № 164294, кл. 12о 5о2, опублик. 1903.

2. Патент Германии № 184883, кл. 64Ь1, опублик. 1905.

3. Шорыгип П., Исагулянц В. и др., Berichte

35- der Deutschen сl,emischen Gesellschaft. Cnoсоо получения 2-фепилэтилового спирта, 64, 1931, с. 2584.