Способ получения 2-гетерил-2,4,4триметил-1,3-диоксанов

 

(<<) 596586

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свил=ау (22) Яаввлевто 220476 (2)) 2 351042/2 3-04 с прнсоединениевв заявки РЙ (51) М. Кл.

С 07 0 405/04

С 07 D 407/04

С 07 0 319/06

Гавударвтввннын наантвт

Совета твнннстров СССР во денна нвобрвтвннй н отнратнй (23) Приоритет

1 (43) Опубликовано 0503,78,Вволлетень Я 9 (Я) УДК 547.841.07 (088.8) (45) Дата опубликовании описанив080278 (72) 4вторь

iiаооpeтеиии

З.И.Зеликман, Т.П.Косулина, Б.Г.КУльневич и Б.A.Tåðòoâ (71) Яаиввттель тКраснодарский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ГЕТЕРИЛ-2,4,4-ТГИМБВИЛ— i,3-ДИОКСЛНОБ i

Изобретение относится к. способу получения новы соединений 2-гетерил.

-2,4,4-триметил-1,3-диоксанов общей формулы бц@ 113 4

„:>с. и с т-1 (<Н ие ке в — -н, - (0 (о)

П ПQ 26

О. . (i)) (.,н, (г) 4

Эти Вещества мОгут быть испОльэОВаны В качестве промежуточных продуктов для синтеза физиологически активных соединений.

Известен способ, получения 2(3-пиразолинил)-4,.4,6-триметил-1,3,-диокcl- и а при СОедик еки еМ диаз Ометана по

Двойной СВЯзи Y. ацеталю акролеина(1)

Кроме тolQ,- иззестен способ полу=-eBBЯ 2(1,3„--дифекилтетрагидроимидазолил-2)-1,3-диоксана (2).

Однако BrB!1-i способами.можно пОлучить лик|В отдельные гетерил-1,3-диоксина и -c тьзя получить соединени фс>рмулы Х. т0 Предлагаемый способ получения соедикений 4,ормулы Х заключается в том, =ò.î соединение общей формулы НЕ1 Li. где Не". имеет Выиеуказанные значекияу подвергают ВзаимОдействию с prep т8 хлоратом 2,-4,-4-триметил-1,3-диоксания при температуре (-78) »- 0,54С в,атмосфере инертного. газа.

Способ осуществляют следующИм образом.

К (, -.производным гетероциклов, .Олученкым из сООТВетстВующих гетероциклОВ известным методом, в эфире при температуре (-78) + 0,5 С добавляют перхлорат 2,4,4-триметил-1,3-диОксания и выдерживают смесь в течение

i ч В атмосфере азота. Затем прибавляют 10-30 мп воды, отделяют эфирный раствор 2-гетерил-1,3-диоксана, сущат его безводным сульфатом натрия, 596586!

Формула изобретения

НзС Hef.СЯ3 г eHet—

О )

25 0 -< Х

0 Сн, Я;(у", 1

Сгн, Сн, Сост ави тель И . Дь ячен ко

Редактор т.шарганова Тех ед.-М.Левицкая Ко екто .Л.Небола

Заказ 1030/27 Тираж 559 Подписное

ЦИНИПИ Государственного комитета Соаета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. . 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 отгоняют эфир, остаток перегоняют в вакууме или кристаллиэуют в гептане.

Выход 50-75%.

Полученные соединения идентифицированы по элементному анализу, ИК-, ЯМР-спектрам.

ИК-спектр,см : 1200-1040 (ацеталь)

1620-1610 (СN для Ie и I„)

3080-3040 (С-С бенэольных ядер), 3130-1620 (фурановый цикл, I полоса) .

В ЯМР-спектрах для соединений Ie и ?г имеются пики гемдиметильной группировки 0,59-0,82 и 1,161,26 м.д.,метил во втором положении проявляется в области 1,74-1,64 м.д.

Протоны фенильного ядра для )I и Ц1

8,06 и 7,18 м.д. соответственно; фурановые для 1-6,22 и 6,12 м.д.

Пример 2. 2-(5-(4-метил-1,3-диоксан-2-ил)-фурил-21 -2,4,4-триметил-1,3-диоксан.

В колбу, продуваемую сухим азотом, наливают 20 мл абсолютного эфира, добавляют 0,5 г (0,072 г-атом) лития и йри охлаждении до (-5)-0 С в течение 2 ч прибавляют 4,99r (0,03бмоль) бромистого бутила в 5 мл эфира. Полученный раствор бутиллития охлаждают до -10 С и в течение 15 мин приливают 2,47 r (0,01 моль) 2 -(С, а -бромфурил)-4-метил-1,3-диоксана. Через

15 мин к полученному 2-(5-литийфурил-2)-4-метил-1,3-диоксану при температуре — 78 С (сухой лед, ацетон) порциями прибавляют 8,28 г (0,03бмоль перхлората 2,4,4-триметил-1,3-диоксания и выдерживают 1 ч. Затем добавляют 30 мл воды, эфирный слой отделяют и сушат беэводным сульфатом натрия. После упаривания растворителя остаток перегоняют под вакуумом при температуре 172 С (15 мм рт.ст.), через несколько часов вязкий продукт кристаллизуется, т.пл; 57-59 С, выход 1,5 г (51,7В).

Найдено,%: С 65,30; Н 8,27..

С, н„О . . Вычислено Ъ: С 64,64; Н 8,41.

Аналогично синтезируют

2- (1-Фенилимидаэолил) -2) -2,4, 4-триметил-1,3-диоксан.

Выход 754, т.кип. 172 C/10 мм рт.ст.

Найдено,Ъ: С 70,66; Н 7,84; К 10,92

CieH zoNz O.

Вычислено,%: С 70,58; Н 7,34; N 10,20.

2-(1-Метилбензимидазолил-2)-2,4,4-триметил-1,3-диоксан.

Выход 45%, т.пл. 119-120 С, Найдено,Ъ: С 69,30; Н 7,70; 1ч 11,10, <

Вычислено, Ъ: С 69,23; Н 7, 70;М10, 70.

)б Способ получения 2-гетерил-2,4,4-триметил-1,3-диоксанов общей формулы

35 отли чающий с я тем, что соединение .общей формулы

Het Li,, где Net имеет вышеуказанные значения подвергают взаимодействию с перхлоратом 2,4,4-триметил-1,3-диоксания при температуре (-78) + 0,5 С в атмосфере инертного газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. 3.0rq. Chem ., 35,6,2040(1970) .

2. Ch.em. Ber., 87, 97, 1043(1954) .