Дигидразидосульфонаты натрия алкандикарбоновых кислот,как мономеры для водных дисперсий полиуретанов
н- -. - ° с 1! .,--(.: —. 6 (..!л -.-, т м аф) Р с ОП ИСАЙ ИЕ ИЗОЬавтИНИЯ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик (11) 597672 (61)Дополнительное к авт. свид-ву (22) ЗаявлЕно 09.11 76 (21) 2418557/23-04 (51) М. Кл. С 07 С 143/13 с присоединением заявки № (23} Приоритет Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений И DTKPblTl!M (43) Опубликовано 15.03.78.Бюллетень № 10 (53) УДК 547.436 (088.8) (45) Дата опубликования описания 23.03.78 (72) Авторы изобретения С. А. Сухорукова, Н. И. Левченко, Н. С. Клименко и А. П. треков (71)Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской CCP (54) ДИГИДРАЗИДОСУЛЬФОНАТЫ НАТРИЯ АЛКАНДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ КАК МОНОМЕРЫ ДЛЯ ВОДНЫХ ДИСПЕРСИЙ ПОЛИУРЕТАНОВ . 2 гидрааидосульфоиатов алкандикарбоновых кислот, выражаемой обшей формулой I Т .т Н ЯНКОВА- И- СОХНХН â€” qadi И= — ан2- бнI $0+0 ими- Я— Сна 6На-СНз О ЫЮ Изобретение относится к области синтеза мономеров для водных!дисперсий полиуретанов, конкретно к синтеэу дигидразидосульфонатов натрия алкандикарбоновых кислот. Ь Возможно применение укаэанных мономеров в промышленности для пропитки тканей и B производстве пленочных материалов. Известные дигидразиды дикарбоновых щ кислот обладают аналогичными свойствами и используются для получения полиуретанов в растворах, однако они непритодны для получения водных дисперсий в отсутствие поверхностно-активных веществ (1). 15 Для получения мономеров, способных образовывать устойчивые водные дисперсии ыономерньтх полиуретанов, пленки, превосходяшие по прочностным свойствам известные Qp аналоги, а также для расширения числа дигидразидов, используемых для получения полиуретанов, рекомендуется получение мономеров, указанные свойства которых определяются новой химической структурой ди- 25 Соединения обшей формулы I получают реакцией гидразинолиза шелочньтх солей сульфонатдиефиров алкандикарбоновых кислот при трехкратном избытке гидразингидрата в течение 2 ч при 30-80 С, Средой является смесь метилового спирта и воды, взятых в соотношении 1:1, Присутствие воды необходимо, так как исходные шелочные соли слабо растворяются в метаноле, Осадок, выпавший после охлаждения реакционной массы, отфильтровывают, промыва ют метанолом и перекристаллиэовывают из воднсметанольной смеси. Выход конечного 597 3 продукта 80-85%. Дигидраэидосульронаты алкандикарбоновых кислот представляют собой белые кристаллические цешества со степенью чистоты 97-99%, их физико-хи мические свойства приведены в табл. 1 Пример 1.Снособполучения дигидраэи досульфонатов натрия алкандикарбоновых кислот. К 13,80 r (0,05 моля) натриевой соли диэтилового эфира сульфоянтарной кислоты, растворенной в 30 мл водно-метанольной смеси (1:1), при комнатной температуре прикапывают 6,9 r (0,15 моля) гидразингидрата в 10 мл метанола. Смесь переме- д кивают при 50-60 С в течение 2 ч, затем D охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают„ промывают метанолом и перекристаллизовывают из водно-метанольной смеси. Выход продукта 85%. 20 Пример 2. К 12,40 r {0,05 моля) нав, риевой солй диметилового эфира сульфоянтарной кислоты, растворенной в 30 мл водно«метанольной смеси (1:1), при комнатной температуре прикапывают 6,9 F (0,15 моля) гидразингидрата в 10 мл мео танола, Смесь перемешивают при 30-40 С в течение 2 ч, затем охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 30 метанолом и перекристаллизовывают из 4 водно-метанольной смеси. Выход продукта 80%, П р:и.м е р 3, К 15,20 r (0,05 мщщ) натриеиой соли диэтилового эфира сульфоаллилмалоновой кислоты, растворенной в 3G мл водно-метанольной смеси (1:l), при комнатной температуре прикапывают 6,9 г (0,15 моля) гидразингидрата в 10 мл метанола. Смесь перемешивают при 70-80 С о в течение 2 ч, затем упаривают на водоструйном насосе, промывают изопропиловым спиртом, Перекристаллизовывают из изопропилового спирта. Выход 75-80%. . Пример 4. Были проведены испытания физико-механических свойств водных дисперсий полиуретанов и пленок, полученных на основе дигидразидосульфонатов натрия алкандикарбоновыХ кислот и на основе известной натриевой соли бис(аминоэтил)аминопропансульфоновой кислоты (2). Данные испытаний приведены в табл. 2i Как видно из данных, приведенных в табл. 2, использование натриевых солей дигидраэи носульфонатов алкандикарбоновых кислот для получения водных дисперсий полиуретанов выгодно отличает их от известных дисперсий, так как они превосходят последние по устойчивости и по прочностным свойст вам пленок {прочность иа разрыв увеличивается в 2-3 раза, а эластичность в 4-5 раз) ° 597672 о CD Q0 о (Ч х Ч Р СЧ 0) Л о1 iQ о t0 л и i» О 1 о Д (О СЧ -.й Я1 Щ о х Я G) о CD Я б R о 1 2! z Ф о @ о Ф о ю Р М К (: Е С о С) С4 1- CD С4 о СЦ о Ф Ж v у о (-» 2 о -8. >Ъ D и й(Ж ч Е(CD о Ю о) 3 (» о : » о IQ и Л х о Я- <л СЧ X и 1 о -.Р Д т 9 т-1 Ю I О р v о м (О Ч ч о чо о Ч -а I I и Л o o о о. о ю о. 0) 1-Ч 1 а Ff о v (» о Ц v б к 2 а И 1 hc К рр fl и Т а б л и ц а 2 Сравнительные свойства водных дисперсий полиурыанов н пленок на их основе Ус той ei HB 0c Tb „дпс ерсий, меМ ономер сяцы Н Й Н 8ОС-СН-СН СОИН ИН 90 Ио, 1430 Н И Н КОС-С Н-СОЯ Н и Н СН2-СН2-СН2503нб Н NC 1! NHC Н NH СН СН СН ЬО Йс» 1220 25k,0 / 092 (известно) уретано в. Источники информации принятые Во внимание п1ри экспертизе*. 1. Патент Великобоитании % 976240, зо кл. С 3 7, .е, 1.964. Снf бЯ СЯр ©M2 ОЛМИ Составитель Н. Титова РеааиеоР Л. Емеаыщоеа ТехРед Н. Аедреечук Корреиеор Е. А еажеиееиио Заиаа 2278/18 Тираж 559 Подписное UHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж35р Раушская наб„д. 4/5 Филиал ППП Патент, r. Ужгород ул. Проектнаяе 4 Формула изобретения Иигидразидосульфонаты натрия алкандикарбоновых кислот обшей формулы Т н нннос-я-соснин,,„ „ »»=6Н вЂ” Ы— 1 . ») у » или 1 как мономевы для водных дисперсий поли=2. Патент Великобритании % 1333728, кл, С ЗR, 1973, 
