Способ получения фталиденуксусной кислоты
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
Союз Советских
Совралистимеских
Реслублик (11) 597677
К АВТОРСКОМУ СВИДНЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 11 10 76(21) 2416327/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.03.78Бюллетень ¹ 10 (45) Дата опубликования описания!29.03.78 (51) И. 1<л.
С 07 Q 307/89
Таеударатееннмй комнтет
Веаата Ннеяетреа СССР
an делам нзвбретеннй в еткрмтнй (53) УДК 547.292.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г. Ф. Гаврилин, Т. О. Головина, Н. М. Тимофеева, Л. И. Кондаурова и M. М. Коротин
{71) Заявитель
Кемеровский научнь-исследовательский институт химической промышленности (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛИДЕНУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ ч (Ha — Ñ сн-e з н
О+2бн,воок+
С н
С=0 араон
0 + l + сн,воок
С =ан-ооон баок
Однако, проведение Реакции при темпе-; значительного количества продукта декарбоо я.атуре вылив 130 С приводит к образованик. gl ксилирования фталиденуксусной кислоты—
Изобретение относится к области полу чения продуктов конденсации фталевого ан» гидрида с ангидридами карбоновых кислот или карбоновыми кислотами, содержашими с(-метильный или А -метиленовый радикалы, в частности фталиденуксусной кислоты, которая используется как сырье для получения о-ацетилбензойной кислоты и индандиона-1,3, являюшихся ценными продуктами в производстве красителей, поли- 1а меров, aL -нитрокетонов, гетероциклических соединений.
2
Известен способ получения фталидеиуксусной кислоты конденсацией фталевого ангидрида с уксусным ангидридом в присущ ствии ацетата натрия или ацетата калия в количестве 0,5-1,0 моля на 1 моль фталевого ангидрида при температуре выше о
150 С. Выход целевого продукта при этом достигает 509о в раснете на фталевый ангидрид fl). Процесс осуществляют по следуюшей схеме:
О
О
С ок воок Снз- 6 би-СОСЯ
400Н
+ ) + Сн,воок
600m,Д метиленфталида, который самопроизвольно подвергается осмолению. Катализатор не регенерируется.
Дия увеличения выхода фталиденуксусной кислоты и упрощении процесса по
Катализатор регенерируют в виде монока- лиевой соли, переводят в дикалиевую соль д и используют повторно.
Выход целевого продукта в расчете на фталевый ангидрид составляет 90 95%.
Количество регенерированиых отходов фталевой кислоты в виде монокалиевой соли З0 составляет 98-100%.
ll р и м е Р. В трехгорлую колбу емкостью
1 л, сйабженную мошной механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, помеша от 150,0 г технического Зй фталевого ангидрида (1 моль), 300 мл уксусного ангидрида и смесь нагревают до
115-120 С, после чего при интенсивном перемешиваиии вводят 122,0 г сухой дикациевой соли фталевой кислоты (0,5 моля}.
Перемешивание продол)кают при 1 15125 С в течение 1 ч, затем вводят еше . о
61,0 г (0,25 моля} дикалиевой соли и перемешивают 1 ч в тех же условиях (если реакционная масса сильно густеет, врь- 4
MR выдержки увелииивеюк), Некеиеи трибевляют еше 61,0 r (0,25 моля) дикалиевой. соли и выдерживают, перемешивая при 115125 С в течение 23 ч. о
Реакционную массу выливают. при интен50 сивком перемешивании в воду (800 мл), температура которой 5-10 С, Реакционную колбу обмывают 200 мл холодной воды, содержимое присоединяют к обшей массе, 55
Перемешивание продолжают еше 1015 мин, после чего фталиденуксусную кислоту отфильтровывают и промывают в несколько приемов 500 мл горячей воды (50-60 С). Фильтрат используют при pere нерации отходов. Осадок вновь промывают
4 предлагаемому способу реакцию конденсации
;фталевого ангидрида с у-ксусным ангидридом проводят в присутствии дикалиевой соли фталевой кислоты в качестве катализатора при температуре 115-125оС по следуюшей схеме:
500 мл горячей воды, полученный фильтрат в дальнейшем не используют.
Фталиденуксусную кислоту сушат вначале на открытом воздухе, затем в шкафу о при температуре не выше 70-80 С. Получают 175,0-185,0 г продукта светло-желтого цвета, что составляет в пересчете на фтелевый ангидрид 90-95%.
Полученная по предлагаемому способу фталиденуксусная кислота имеет т. пл. и запаянном капилляре 242-245 С.
При обработке щелочью и последующем подкислении серной кислотой фталиденуксусная кислота превращается в о-ацетилбензойную кислоту с т. пл. 114«115OÑ, Фильтрат, содержащий уксусную кислоту, монокалиевую соль фталевой кислоты и ацетат калий подвергают перегонке под вакуумом. После получения 1000-1100 мл погона, содержащего 15% уксусной кислоты, л кашицеобразный остаток переносят и стакан
I и охлаждают до 10-15 С. Осадок тшательD но отжимают под вакуумом и промывают
150 мл холодной воды. Полученный фильтрат подвергают дополнительной перегонке в тех же условиях и после получения 300350 . мл погона, как и в первом случае, остаток охлаждают, отжимают под вакуумом.
Выделенную таким образом монокалиевую соль переводят в дикалевую нейтрализацией
50%-ным раствором едкого калия до рН
7,5. Полученный концентрат переносят на о противень и сушат при 140-150 С до полного удаления воды.
Получают 230,0-245,0 r дикалиевой соли фталевой кислоты, пригодной для повн торного использования, 597677
Составитель Е, Шипанова
Редактор Л. Емельянова Техред A. BoraaH Корректор ll. Мельниченко
Заказ 2278/18 Тираж 559 Подписное
ЫНИИПИ Государсгвенного комитета Совета Министров СССР цо делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж35, Раущская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4
При многократном использовании такой восстановленной дикалиевой соли ухудшения качества и снижения выхода фталиденуксусной кислоты не отмечалось, Таким образом, предлагаемый способ позволяет испольэовать отходы производства фталевой кислоты, Кроме того, исходная соль фталевой кислоты легко регенерируется из водного раст- щ вора, полученного после фильтрации фталиденуксусной кислоты.
Выход целевого продукта в расчете на фталевый ангидрид повышается при этом до
90-95%, а проведение процесса при пониженной температуре исключает использование метплового -спирта для очистки фталидонукс) Qg/DA (.;ò лоты, Формула изобретения
Способ получения фталиденуксусной кислоты конденсацией фталевого ангидрида с уксусным ангидридом при нагревании в присутствии соли щелочного металла органической кислоты, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса в качестве соли щелочного металла органической кислоты используют дикалиевую соль фталевой кисо лоты и процесс ведут при 115-125 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Тирзит Г. Дж. и др. 0 получении индандиона-1,3 и биндона, Изв. AH Латвийской ССР, серия "Химия", Хо 1, 97-101.
-2. Физер, Л, Физер М. Органическая химия, "Химия, М., 1970, с. 71.
