Способ получения низших алкил-1,3диоксанов

 

ОП ИСАНй Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советакии

Социалистических

Республик (1!) 597678 (6!) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.01.76(21) 2312293/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.03 78.Бюллетень N- 10 (45) Дата опубликования описания 24.03/78, (51) М. 1(л.

2 ! (07 D 319/06

1 ! (53) УДК 547.841.07 (088.8}

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делаи изооретений и открытий (72) Авторы изобретения

Й. Л. Рахманкулов, Е, А, Кантор, А. М. В1р.;1!!1, I I, Е. Максимова, Г. И. Рутман, И. М. Белгородски! . Е. М. Си!ж (71) Заявитель

Уфи".1ский! Нефтяной 11;!ституT (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ1!1:!Л НИЗШИХ АЛЕ!1Л--1,3-ЛИО!,:А11ОB

Изобретение Относится к улучшенному пттоссбу получения низших алкил-1,3-диоксанов, которые находят применение в лако красочной промышленности. и в качестве полупродуктов в синтезе изопрена. 6

Известен способ получения низших 1,3-диоксанэв конденсацией элефинэв с альдет идами в присутствии кислот 11), TQZ, КОНДЕНСаЦИЯ H3OOVTHT!eHQ C КОНЦЕНТрирэванным раствором фэрмальдегида и пэ- !О следуюшая циркуляция це вошедших в реакцию продуктов обеспечивает селективность образования 4,4-диметил-1, 3-диоксапа 78«

92% при степени преврашения изобутилена

38-93% и формальдегида 40-60% t2j, 16

Процесс проводят при температуре 75-90 С и мольном соотношении реагентов 0,5-1:1.

Недостатками .способа являются малый выход целевого продукта и повышенная трудоемкость процесса, связанная с неэбходи- 20 мостью циркуляции реагентов.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения низших алкил=-l,3-диоксанов, по которому конденсацию провоо дят при температуре 60-65 С, давлении

10 QiTlvI !IplI пере!!E !III .BQUHH C IIDMDUIBIO мешалки специальной конс-.рукции. Выход, например 4,4-диметил-1, 3-диэксана cDcTQвляет 70-97% при степени преврашения фор-. мальдегида, pQBHoi 60»91%.

Недостатком способа является использэВание слоистого переме..!иваю!легD устройства

Йля упрощен!!я -(рэцессау пэзволяюшсг-„, испэльзэвать перек ешиваюшне устройства обы -шэгэ типа, пэ IIp=-длагае. 1Ому способу пэл. ченlIВ н1!з!!!11Х «:т1 ил» 1, 3 дl!ОксйнОВ, Осу»

HiCCTTB;!ЯIОТ КО1!ДС !ICQIliiBII ОЛЕф1П1ЭВ С ВОДНЫми растворами фэр. IQ..ьдегида в присутствии серной кислоты и 0,2-0,05 вес, % поверхНОСТНЭ-аКТИВНЫХ BOШЕСТВ, Отл1!чителытым 7:рпзнакэк! cTIDc DGQ явля» ется использэватпте 0,2-0.05 вес, ".", поверхностно-активнэгэ гешества, П p;I и е р 1. B охлажде!1ный авто=клав, спабжетп ый рубатцкой, помешают

100 мл 38%-ного годногo раствора формальдегида и 0 6 г Н 5 О и 0 05 вес. %

2 4

ОП.-- .0 {оксизтилирэганные фенолы). Авто=клав герметизиру1ст и !три давлении 50 атм передавли1-..ают из дозировочной емкости

597678

2. Патент ФРГ ¹ 2043329, кл. В 23 );) 27/00, 1972.

3. Заявка ФРГ ¹ 2165596, кл. 06 К 9/00, 1973, Составитель А, Орлов

Редактор Л, Емельянова Техред З Чужик Корректор Д Мельниченко

Заказ 2278/1 S Тираж 559 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент г. Ужгород, ул Проектная, 4

21 г пропилена. При этом давление в автоклаве повышается незначительно. Автоклав отделяют от подводящего патрубка с помощью вентиля. Включают перемешивание с помошью встряхиваюшего устройства и подают термостатируюшую жидкость — воду в рубашку термостата. Через 5-7 мин о (температура 40-50 С) автоклав останавливают, охлаждают. Реакционную массу переносят в делительную воронку, водный слой отделяют, а органический — промывают водным раствором аммиака и анализируют хроматографически (ХЛ-69, апиезон I на хроматоне Й " А3Ч, температура колонки о

65 С, длина 3 м). Выход 4-метил-1,3-диоксана составляет 96,8%. 4-Метил-1,3-диоксан был выделен перегонкой из продуктов реакции многих опытов. Т. кип, 115,3 С, п 1,4159, Д4 0,9758. (Литературные данные: т. кип, 113,6 С, 1,4160, (34 0 9753).

Пример 2. В металлическую ампулу, охлажденную в бане (лед с солью) о до -15 С загружают 10 мл 40%-ного водного раствора формальдегида, 1 мл, 25

2%-ной соляной кислоты, 3 мл изобутилена, и 0,2% ОП-10. Ампулу герметизируют и в течение 8 мин встряхивают в термостате при 50 С, Продукты реакции обрабатывают о

30 и анализируют аналогично описанному в примере 1. Выход 4,4-диметил-1,3-диоксана составляет 98,6%, т. кип. 133 С

2с га

И > 1,4249, (3 4 0,9624. JЛитературные данные: т. кип. 133,3 С, и ) 1,4231, 8 4. 0,9651).

Пример 3. Аналогично описанному в примере 2 в стеклянную ампулу загружа.ют 10 мл 40%-ного водного раствора фор-мальдегида, 1 мл 2%-ного раствора серной кислоты, 30 мл триметилэтилена и 0,05% о

ОП-10, Реакцию проводят при 35 С в те чение 9 мин. Выход 4,4,5-триметил-1,3о

-диоксана 98,9% т. кип. 152 С, Л1 1,4310, d 0,9600. Литера» турные данные: т. кип. 154,2 С

2 1,4310, 3 2 0 9587) формула изобретения

Способ получения низших алкил«1,3-диоксанов конденсацией олефинов с альдегидами при повышенных температуре и давлении в присутствии мийеральной кислотъ1, отличающийся тем,что, с целью упрошения процесса, его проводят в присутствии поверхностно-активнь1х веществ в количестве 0,05-0,2 вес, %.

Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе:

1. Огородников С. К., Идлис Г. С, Производство изопрена, Химия, Л. 1973, стр. 9.