Способ получения ацетата ацетопропилового спирта

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено09.06.75 (21) 2144463/04 с присоединением заявки № (23) ПриоритетСоюз Советских

Социалистических

Республик (11) 61409>

2 (51) М, KJt.

С 07 69/14

Государственный намнтеФ

Саввта Мнннатрав СССР па делам нзобретеннй н атнрытнй (43) Опубликовано 05.07.78Бюллетень № 25 (53) УД (547.451.63 (088.8) (45) Дата опубликования описания%.06. 73

И, К. Аникеев, X. Ш. Мадиярова, О. М. Нефедов, Г. И. Никишин, И, Е. Цолгий и М. Г. Виноградов (72) Авторы изобретения

Салаватский ордена Ленина нефтехимический комбинат им. 50-летия СССР и Институт органической химии им. Н, . Зелинского (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ AUETATA АЦЕТОПРОПИЛОВОГО

СПИРТА

1 2

Изобретение относится к способу получения Кроме того, значительно возрастает (до ацетата ацетопропилового спирта — важного 50%) окисление кислородом воздуха ацетальполупродукта в химической промышленности, дегида в уксусную кислоту, что влияет на эко, используемого, например, в производстве ви- номичность способа в целом. тамина В, акрихина, ацетопропилового спирта. Недостатками этого способа являются такИзвестен способ получения ацетата ацето- же относительно низкие конверсия аллилацетанропнлового спирта взаимодействием ацеталь- та (до 60%) и выход ацетата ацетопропиловодегида с аллилацетатом в присутствии переки- го спирта (до 55%). При этом не вступивший си бензоила при 70 С и давлении в- течение в реакцию аллилацетат в основном теряется

48 ч !1 : H>CCOOCH>CH = СН + H3CCHO вследствие смолообразовання. Кроме того, пос— Н вССОО (СН 2) зСОСН g. О.кольку ацетат металла постоянно вводят в виНедостатками этого способа являются дли-. де раствора в уксусной кислоте, то требуются тельность реакции, применение нестабильной значительные количества последней. перекиси бензоила и проведение процесса нри С целью увеличения выхода целевого продавлении. дукта и упрощения процесса предложено смесь

Известен также способ получения ацетата ацетальдегида и аллилацетата предварительацетопропилового спирта присоединением ацет- !5 но.пропускать через соль кобальта, например альдегнда к аллилацетату в присутствии метал- . ацетат кобальта, нанесенный на носитель, налов переменной валентности и кислорода воз- пример пемзу, окись алюминия, активирован- духа (21. ный уголь или цеолнт.

Однако высокий выход целевого. продукта Ацетат кобальта наносят в количестве !О— в этом. случае достигается за счет большого 35, лучше 20 — 30 вес. %,. на пористый.носиизбытка ацетальдегнда (свыше 50 моль на тель . и смесь: аллилацетата и ацетальдегида, 1 моль аллилацетата). Это значительно услож- взятых в соотношении i:5 — — 10, пропускают ченяет переработку peaKLLHQHHOH массы;: так как рез пропитанный ацетатом кобальта носитель приводит к необходимости выделения целевого и затем направляют в реактор. При этом ацесоединения из.сильно разбавленных растворов тат кобальта частично растворяется в смеси его в ацетальдеги,тг. 23 реагентов.

6! 409 1

Формула изобретения

Составитель Л. Виноград

Техред О. Луговая Корректор E. Папп

Тираж 559. Подписное.Редактор 3. Бородкина .Заказ 3639 22:

UHHHrtH Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открыл ий! I 3035, Москва, Ж-35, Раугаская наб., а. 4/5

Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Таким образом обеспечиваются равномер ность концентрации катализатора по всей массе реагентов и стабильность этой концентрации во времени, Пример 1. Смесь 150 r снликагеля и 100 мл

45%-ного водного раствора ацетата кобальта упарнвают на бане температурой около 120 С до постоянного веса остатка н получают но- ситель, содержащий 30% ацетата . кобальта..

Смесь 100 r аллилацетата и 880 г ацетальдегида пропускают через носитель, содвржа- ф щий 30% ацетата кобальта. Скорость растворения последнего 0,6 г/ч. Затем полученную смесь аллилацетата, ацетальдегида и ацетата кобиль а направляют в реактор (температура в нем 20 С), в нижнюю часть которвго

Юдают воздух со скоростью 2 — 3 ч, Время 15 контакта реагентов 4 — 5 ч. Температуру в реакюре поддерживают с помощью водяного охлаждения.

Выводимую из реактора смесь подвергают фракционной перегонке и получают 25 г ал- р лилацетата, 809 r ацетальдегида, 30 г уксусной кислоты и 111 r ацетата.ацетопропилового спирта, т. кнп. 83 — 85 С/6,5 мм рт. ст., п а

1,4271, выход 77% (здесь и далее на алдил- ацетат), конверсия аллилацетата 75%.

Пример. 2. Реакцию проводят в условиях примера 1, но исходные реагенты предвари1ельно пропускают через окись алюминия, содержащую 25% ацетата кобальта. Получают вйход ацетата ацетопропнлового спирта 80% прн конверсии аллилацетата 65%.

Пример 3, Реакцию осуществляют в условиях примера 1, но смесь алли Гацетата и ацетальдегнда предварительно пропускают .через активированный уголь, содержащий 30% ацетата кобальта. Выход целевого продукта 85, конверсия аллилацетата 85%.

Пример 4. Реакцию проводят в условиях примера I, но исходные реагенты предварительно пропускают через пемзу с 30% ацетата кобальта. Выход а цетата ацетопропилового спирта 92%, конверсия аллилацетата.90%.

При введении ацетата кобальта .в смесь ацетальдегида и аллилацетата согласно изобретению конверсия аллилацетата увеличивается до 90%, а выход ацетата ацетопропилового спирта в 1,5 раза по сравнению с известным способом, т. е. до 92%.

Кроме того, предлагаемый способ введения катализатора исключает необходимость добавления к исходным реагентам уксусной кислоты, что удещевляет и упрощает процесс.

Способ получения ацетата ацетопропилового спирта путем взаимодействия ацетальдегида с аллилацетатом в присутствии. солей кобальта и кислорода воздуха с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем; что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, смесь ацетальдегнда и аллнлацетата предварительно пропускают через соль кобальта, например ацетат кобальта, нанесенный на носитель, например пемзу, окись алюминия, активированный уголь или цеолит.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США № 2533944, кл. 260 †4, 1950.

2. Авторское свидетельство СССР № 504753, кл; С 07 С 69/14, 1973.