4-хлор-5,7-динитробензофуразан в качестве промежуточного продукта в синтезе 4-замещенных-5,7-динитробензофуразанов

 

Союз Соаетскнк

Социалистическнк

РЕСпублик

Р ) б27129

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 0404.77(21) 2472308/23-04 с присоединением заявки % (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.1 078.Бюллетень Л 37 (45) Дата опубликования описания 180878 (51) М. Ка

С 07 D 271/12

Государственный комитет

Coseta Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК547 ° 793.2 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Г.П. Шарнин, Ф.С. Левинсон, С.A. Акимова и P.Х. Хасанов (7 ) заявитель Казанский химико-технологический институт имени С.М. Кирова (54) 4-ХЛОР-5,7-ДИНИТРОБЕНЗОФУРАЗАН В КАЧЕСТВЕ

ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА В СИНТЕЗЕ 4-ЗАМЕЩЕНН()Х

5,7-ДИНИТРОБЕНЗОФУРАЗАНОВ

N0g N (д) Изобретение относится к новому производному нитробензофуразанов — 4«слор-5,7-динитробензофуразану формулы (,1

Соединение формулы (1) может быть использовано как промежуточный продукт в синтезе 4-замещенных 5,7-динитробензофуразанов формулы

29

X0g где и — нуклеофильная группа, например МНй или ОН. Соединения общей Формулы (П ) являются биологически активнымн веществами.

М

Известен способ получения 4-эамещенных 5,7-динитробензофураэанов, например 4-амино-5,7-динитробензофураэана, нитрованием 4-амино-7-нитробензофуразана путем добавления последне- З го к охлажденной азотной кислоте.

Выход целевого продукта 25% (I J .

4-Амино-7-ннтробензо 1уразан, в свою очередь, получают иэ 4-хлор-7-ннтробензофуразана. Выход 4-амино-5,7-динитробенэофуразана, считая на 4-хлор-7-нитробензофуразан, составляет всего 7,9%.

Недостатком такого способа являет.ся низкий выход целевого продукта.

Целью изобретения является получение нового исходного соединения, позволяющего получать 4-замещенные 5,7-динитробензофуразаны удобным в препаративном отношении способом с высоким выходом.

Цель достигается 4-хлор-5,7-динитробензофуразаном формулы (1) в качестве промежуточного продукта в синтезе 4-замещенных 5,7-диннтробензофураэанов общей формулы (1I )

Соединение формулы (1) получают нитрованием 4-хлор-7-ннтробенэофуразана азотной кислотой в 20Ь-нам олеуме при 100-105ОС в течение 3 ч. Выход 20в. 4-Хлор-5,7-динитробензофуфаэан представляет собой кристаллический продукт желтого цвета, т.пл. 143144 С, растворимый в обычных органи ц ских растворителях.

Э 627129 з

2 Щ) г

МОг

М (З)

Составитеюц Т. Раевская

Редактор 3. Бородкина ТехредО.Хащрейко Корректор С ")екмар

Заказ 5568/28 Тираж 559 Подписное цИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35 Ра ская наб. . 4 5.В

Филиал ппп патент, г. Ужгород, ул. проектная, 4.

Структура полученного продукта до казана элементарным анализом и син-. тезами на его основе окси- и аминодинитробензофуразанов, идентичных эавецомым веществам.

Исходный 4- хлор-7-нитробензофура" эан получают известным методом. анализ полученных данных показал высокую степень активности хлора в

4-хлор-5,7-динитробензофураэане, позволяющую гладко замещать его по реакции с заряженными нуклеофильными реагентами, в частности, гидрокси- и метоксиионами.

Предлагаемый промежуточный продукт дает воэможность получить ряд 4-замешенных 5,7-динитробензофураэанов высокой степени чистоты с хорошими выходами. Это прежде всего относится к 4-амино-5,7-динитробензофуразану, который образуется из 4-хлор-5,7-динитробензофуразана при пропускании аммиака в бензольный раствор этого соединения при комнатной температуре. За 10 мин достигаются выход

4-амино-5,7-динитробензофуразана 90% и высокая степень чистоты (т.пл. 249,5-250 С).

Сравнительно невысокий (20%) выход самого промежуточного продукта—

4-хлор-5,7-динитробензофуразана по предлагаемой методике обеспечивает, тем не менее, более чем двукратное увеличение выхода 4-амико-5,7-динитробензофураэана (в расчете на исходный) 4-хлор-7-нитробенэофуразан) по сравнению с известной методикой.

П р и м .е р 1. 4-Хлор-5,7-динитробензофуразан.

2 r (0,01 моль) 4-хлор-7-нитробен- зофуразаиа в 6,3 мл 20%-ного олеума нагревают до 80 С и дозируют 4 мл о азотной кислоты (d 1, 5) в 4, 2 мл

20%-ного олеума при температуре, не превышающей 100 С. По окончании дозировки реакционную массу выдерживают 3 ч при 100-105 С, охлаждают и ь выливают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, сушат и кристаллиэуют из четыреххлористого углерода.

Выход 0,5 r (20%), т.пл. 143-144 С найдено ° %: }(22 96; С 29i002

Н Oi41 °

С НИ40цМ

Вычислено, %: Й 22,91; С 29,47)

H 0,41, Пример 2. 4-Амино-5,7-динитробензофуразан.

В раствор 1 r 4-хлор-5,7-динитробенэофураэана в 20 мл бенэола проЬ пускают газообразный аммиак при комнатной температуре в течение 10 мин.

Осадок отфильтровывают, промывают водой от хлористого аммония, высушивают и перекристаллиэовывают иэ укlQ сусной кислоты. Выход 9,83 г (90%), т.цл. 250-250,5ОС. Проба смешанного плавления не дает депрессии с заведомым аминодинитробензофуразаном.

Пример 3. 4-0кси-5,7-динитробензофураэан.

0,24 г (0,001 моль) 4-хлор-5,7-динитробензофураэана кипятят в 10 мл воды в течение 2 ч, затем воду упаривают. Продукт перекристаллизовывают ,® иэ бензола. Выход 0,16 r (70%), т.пл. 156ьС (разл.).

Формула изобретения

4-Хлор-5,7-динитробензофуразан формулы

35 в качестве промежуточного продукта в синтезе 4-замешенных 5,7-динитробензофуразанов общей формулы где % - М Н g или OH .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Т72,Но2щ "Some ащщоа(к<4 о Йе ivaiiues о1 Ьек2 ofurazae and Ъекко2цкакакох(де "Те1 а)(ed vow, gk, И19, ЫЬ8, с. Ы45.