Способ очистки углеводородов с 4 с 7 от примесей циклопентадиена и кислородсодержащих соединений

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ

Союз Соеетсинк

Социалистмцестснк

Республик

636214 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 01.09.76 {21)2409060/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05, 12.78.Бюллетень ¹ 4 (45) Дата опубликования описания 07.12.78

{51) М. Кл

С 07 С 7/01

ГосуазрственнМ канити

Совета Министров СССР ао деми изооретонна н втнртитий (53) УПК 547.315.. 2(088.8) Е. A. Буланов, Б. А. Сараев, С. Ю. Па

С. П. Павлова и В. В. Смирнов (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) спосоБ очистки УглеводоРодов с4 с

ОТ ПРИМЕСЕЙ 11ИКЛОПЕНТАДИЕНА

И КИСЛОРОДСОДЕРЖАШИХ

СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к области очист ки углеводородов С4- Ст,служащих исходными мономерами и расгворителями в стереорегулярной полимеризации, напри» мер изопрена, бутаднена, циклопентана, изопентана, топуола, от примесей, мешаю5 ших стереорегулярной полимеризации, в частности от циклопентадиена и кислородсодержаших соединений.

Указанные соединения являются ядамн для стереорегулярной полимеризации, их содержание в продуктах, поступаюших на стереорегулярную по лимеризацию, должно быть жестко ограничено.

В соответствии с ОСТ 38-3,30-73 на изопрен для стереорегулярной полимеризации допускается содержание в нем примесей: ииклопентадиена не более

0,0002 вес.%, а кислородсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, спиртов) не более 0,0003 вес.%.

Аналогичные требования распостраняют ся и на другие углеводороды, используемые в стереорегулярной полимеризации.

Qns очистки углеводородов от примсей используются различные методы: а) от цинлопентадиена — метод конденсация с хетонамя в присутствии щелочейЦ или обработкой металлическим натрием (2), б) от кислородсодержащих соединений — методы водной отмывки (31

1т

Известные способы имеют следующие недостатки. Обработка кетонами в прису1 ствии щелочей сложна, не носит комплексного характера и является дорогостоящей.

Обработка металлическим натрием вызывает частичную полнмеризацию диолефинов, что приводит к потере целевого продукта.

В процессе водной отмывки образуется

ЗН&ЧИТЕЛЬНОЕ КОЛИЧЕСТВО СТОЧНЫХ BOLL

Кроме того, известные способынепозволяют выполнить очистку комплексно, а это приводит к многостадийной схеме очистки с большими энергетическими и материальными затратами.

Наиболее близким по технической сущности к заявленному способу является

636214 способ очистки диолефинов от примесей, мешающих стереорегулярной полимеризациир заключающийся в том что очистку осуществляют реагентом - металлоорганиче=ким соединением общей формулы S

М 7х, где R — углеводородные радикалы Cg- С,водород и галогены, М t — металл, выбранный из группы ве,МфС рЯр,фд, XQ,C(l, В, АР, Со,б ;К- валентность металла, взятым количестве от 0,1 до 5% при температуре 20-80 С. В качестве расч ворителя используют инертный органи,ческий растворитель, О степени очистки авторы способа судят по характеристической вязкости полимера, которая возрастает лишь в два раза,,что свидетельствует о невысокой степени очистки (4).

Глубина очистки по известному способу не соответствует современным жестким требованиям, предъявляемым к мономерам и растворителям для стереорегулярной полимеризации.

Hem ю предполагаемого изобретения является повышение степени очистки.

Поставленная цель достигается описы» ваемым способом очистки углеводородов

С - С7 от примесей циклопентадиена и кислородсодержащих соединений, закщочающимся в том, что указанные углеводороды подвергают очистке алюминийорганическим соединением общей формулы

A8% Х д, где К - алкил С - С, Х - хлордд=2,3;

Ч ъ0-1, в присутствии растворителя « диметилсульфоксида при весовом отношении алюминийорганического соединения к диметилсульфоксиду от 0,01 до 10.

Отличием способа является испол эование в качестве растворителя диметилсупьфоксида и проведение процесса при весовом отношении алюминийорганического соединения к диметилсульфоксиду от

0,01 до 10.

Очистку проводят при общем количестве компонентов от 1,0 до 100 вес.ч. на 100 вес. ч. очищаемого мономера, температуре от 0 до 120оС в среде очищаемого мономера и времени контакта от0,1 до 4, ч.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В сухую предварительно продутую аргоном стеклянную

55 ампулу заливают 5 г концентрированного триизобутилалюминия, после этого вводят

68 г иэопрена. Ампулу герметично эакры вают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 2 ч при температуре

О

70 С при перемешивании.

Затем иэопрен отгоняют от триизсбутилалюминия и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки изопрена представлены в табл. 1.

Как видно иэ результатов опыта, соединение типаЩЯ3 не позволяет очистить изопрен от одной нз основных и наиболее вредной примеси - циклопентадиена.

Пример 2, B сухую предварительно продутую аргоном стеклянную ампулу заливают 10 г диметилсульфоксида, после этого в токе аргона в ампулу вводят 5г концентрированного трииэобутилалюминия.

После охлаждения ампулы до комнатной температуры в нее вводят 68 r иэопрена.

Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 2 ч при температуре 70 С при перемешивании, Затем изопрен из реакционной смеси отгоняют и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки изопрена представлены в табл. 2.

Пример 3. В сухую предварительно продутую аргоном стеклянную ампулу заливают 1 r диметилсульфоксида, после этого в токе аргона в ампулу вводят 3 r концентрированного диизобутилалюминийхлорида . После охлаждения ампулы до комнатной температуры в нее вводят 64,6 г бутадиена. Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат где выдерживают в течение 4 ч при температуре 50 С при перемешивании.

Затем бутадиен из реакционной смеси отгоняют и анализируют на содержание микропримесей, Результаты очистки представлены в табл. 3.

Пример 4. В сухую предварительно продутую аргоном стеклянную ампулу ( заливают 15 г диметилсульфоксида, после этого в токе аргона в ампулу взодят

1,5 г концентрированного триэтилалюминия. После охлаждения ампулы s нее вводят 86 г толуола.

Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 0,5 ч при 120 С при перемео шивании.

Затем толуол из реакционной смеси отгоняют и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки толуола представлены в табл. 4.

Пример 5. В сухую предварительно продутую аргоном стеклянную ампулу заливают 40 r диметилсульфоксида, после

636214

Т а б л.и ц а 1.

0,0110

0,0240

0,0105

0,0003

Таблица 2, э

0,0002

0,0240

Т аблица Э.

0,0010

0,0020

0,0001

0,0002 этого в токе аргона в ампулу вводят 2 г концентрированного триизобутипашоминия.

После охлаждения амнупы в нее вводят

50 r смеси: 40 r иэопентана и 10 r иэопрена. Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 2 ч при 70 С при перео мешивании.

Затем смесь изопентана и изопрена отгоняют и анализируют на содержание прикропримесей. Результаты очистки пред». ставлены в табл. 5.

Пример 6. B сухую предварительно продутую аргоном стеклянную ампулу запивают 1,5 г диметипсупьфоксида, после этого в токе аргона в ампулу вводят 15r концентрированного трииэогекси па пюминия.

После охлаждения ампулы до комнатной температуры в нее вводят 62 г изопентана, Пикпопентадиен

Карбонипьные соединения

Карбонипьйые соединения

11икпопентадиен

Карбонипьные соединения

Ампупу герметично закрывают и помешают в термостат, где выдерживают в течение 1 ч при температуре 80 С при перемешивании.

S Затем иэопентан из реакционной смеси отгоняют и анализируют на содержание микропримесей, Результаты очистки представлены в табл. A.

Пример 7, В сухую предварительно продутую аргоном стеклянную ампулу заливают 75 r диметипсупьфоксида, после этого в токе аргона вводят 0,75 r концентрированного триэтипапюминия.

После охлаждения ампулы в нее вводят

83 г топуопа. Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдера живают в течение 0,5 ч при 120 С нри перемешивании. Затем топуоп иэ реакционной смеси отгоняют и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки представлены в табл. 7.

636214

Таблица 4.

Содержание вес. ) Мнкропрнмесь после опыта до опыта

0,0002

0,000 1

0,0030

0,00 10

0иклопентадиен

Карбонипьные соединения

Таблица 5.

0,0420

0,0125

0,000 1

0,0002

0икнопентадиен

Карбочильные соединения

Таблица 6

0иклопентаднен

0,0060

0,0001

Карбонильные соединения

0,0486

0,0001

Т а б л н ц а 7.

Йикиоиеитадиен

Карбонипьные соединения

0,0030

0,00 10

0,000 1 . 0,0001

БНИИПИ Заказ 6875/17 Тираж 517 Подписное

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ очистки углеводородов Cg- C

45 ог примесей циклопентадиена и кислородсодержа»иих соединений путем обработки алзомыиийорганическим соединением общей формулы Ае Я»н Х и, где»т — алкил С»- Q

Х zllop Я 23»»Я О» 1ф в llpac TBRH

50 раствОрителя» О т п и ч а Io щ и Й с я тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве растворителя используют диметиж:ульфоксид и процесс ведут при весовом отношении алюминнйорганнческого соединения к диметилсульфоксиду от 0,0 1 до 10.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Патент США N» 2982796, кл. 260-681.5, 1961.

2. Патент США М3285989, кл. 260-681.5, 1966.

3. Патент Франции И» 2108512, кл. С 07 С 7/00, 1972.

4. Патент ФРГ N 11166/8 кл. 12019/01, 1961.