Способ получения комплекса 4-циано-2,2- диметилбутиральдоксима -метилкарбамата
(61) Дополнительный к патенту ! (22) Заявлено 26.03.75 (21) 2116657/23-04.(51) М. Кл.
С 07 С 125/02 (23) Приоритет - (32) 27.03.74 (З1) Гкударственный нем»тет ссср в двнни нзн5рютвннй н ютнрытн»
455481 (33) С1БА
Опубликовано 25.01 79.Бюллетень № 3 (53) УДК 5 47. 495. .1.07(088,8) Дата опубликования описании 29.01 79
Иностранец
Вильям Артур Хендерсон, млад (США) (72) Автор изобретения
Иностранная фирма
"Американ Пианамид Компани (США) (71) Заявитель ">UTERI (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСА 4-ЦИАНО-2,2-ЙИМЕТИЛБУТИРА ЛЬДОКСИМ- И-МЕТИЛКА РБАМА ТА
Изобретение относится к способу полу1 чения новых карбаматов, конкретно к спэ собу получения комплекса 4-циано-2,2-диметилбутиральдоксим- и -метилкарбама. та общей формулыТ б сН СВ г
6н Щ
Сн м
Ц
t0 ! I
i»
И С- иБ- е„
МХ 0
15 где М - атом меди, кобальта, цинка, X огенэ который может найти применение в сельском хозяйстве, так как обладает ин-;@ сектицидными и акарицидными свойствами.
Известен 4циан-2;2-диметилбутиральд оксим- И -диметилкарбамат, который при меняют в качестве пестицида (1).
Однако указанный карбамат способен разлагаться при хранении в твердом со-® стоянии нли в растворе. Это разложение происходит самопроизвольно и ухудшает положительные свойства соединения как пестицида, Предложенный способ основан на из вестной реакции получения комплексных соединений j2).
Однако исйользование в качестве одно го из исходных соединений 4-пиано»2,2» диметилбутиральдоксим-Я-метилкарбамата позволяет получать новые соединения, конкретно комплекса общей формулы Х, который стабилизирован и не теряет своих эффективных инсектицидных и акари« цидных свойств раже после хранения в течение длительного периода времени при повышенных температурах.
Е ель изобретения - йолучение новых соединений общей формулы Х.
Это достигается согласно описываемому способу получения комплекса общей формулы Х, особенность которого состоит
644380
100 мл порциями сухого эфира и высуши вают в вакууме. Комплекс 1:1 ДИБАМ
7пСВ2 получают с выходом 97-99%;
О т. пл. комплекса 120-124 С.
Пример 2. Используя реакцион ный сосуд аналогично примеру 1, эквимоларное количество хлористого цинка, расгворенного в сухом ацетоне, добавляют к
ДИБАМ,; растворенному в сухом ацетоне.
Комплекс образуетса, когда удаляется большая часть ацетона, либо дистилляци ей, либо выпариванием при пониженном давлении (как в примере 1) и имеет та кие же свойства.
Пример 3. Процедуру примера 2 полностью повторяют, за исключением того, что используемый дпя растворении
ДИБАЯ ацетон заменяют на ксилол. Достигают идентичных результатов.
Пример ы 4 7. Используя мето дики, 4писвнные в примерах 1 и 2, получают -различные комплексы ДИБАМ прак тически с. количественным выходом и определяют их физические свойства и стабильность.
Результаты приведены в таблице.
4 Zh Вг 1 Белый порошок, т. пл. 144-146 С 87 88 78
2 Белый порошок, т. пп, 138-141 С 100 82 70
1 Голубое стекло 100 72
СОСЕ2
СцСК
Зеленый порошок, + т. пл. 118 120îÑ 84 91
В качестве растворителя используют ацетонитрил.
П р и,м е р ы 8-11, Используя методику примера 1, получают комплексы
ДИБАМ с другими галогенидами металлов.
Во всех случаях выделают комплексы в твердом состоянии колич ественйым вйходом. Комплексы исключительно стабильны.
В примере 8 комплексообразователем ивлиется Сод, в примере 9 - СОВг2, 3 в том, что 4 циано-2,2 диметипбутиральд-. ьксим Мметилкарбамат обрабатывают га логенидом металла в органическом инерт ном растворителе.:
Предпочтительно в качестве галогени- 5 да металла используют хлорид цинка, брп мид цинка хлорид двухвалентной меди, хлорид кобальта, Новые комплексы получают из растворов s органическом растворителе при ком- tO натной температуре в течение 1 мин24 ч при мопьном соотношении сырья 1:1.
Твердый комплекс затем выделяют простйм удалением растворителя.
Пример 1. К 0,1 моля 4-циан-2, 2-диметилбутиральдокси м- Й -метилкар- бамата (ДИБАМ), растворенного в 30 мп хлороформа и 100;жл сухого эфира в ре акционйом сосуде в атмосфере азота при бавляют при перемешивании 0,1 мола без- водного хлористого цинка, растворенного в 100 млсухого эфира. Выделяют бесцветное масло, которое при перемешивании в течение 1 ч кристаплизуют с образованием тонкого белого порошка. Полученную смесь 5 фильтруют под азотом, дважды промывают и примере 10 - Cu 3 <, в примере 11CoBr2
Формула. изобретения
1, Способ получения комплекса 4-ци
an c-2,2-диметилбути рапьдокси м- К -метилкарбамата общей формулы 1
644380
Составитель В. Жидкова .Редактор Т. Загребельная Техред.З. фата Корректор И. Гоксич
Заказ 8052/55 Тираж 512 Подписное
0НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Сн.„Сн) сГ
Qt> CH
1 Ц
Сна ю
С О е I
Я C-m-è,, //
МХ О где М - атом меди, кобальта, цинка, Хгалоген, отличающийся тем, что 4
-циано 2,2-диметилбутиральдоксим Я-метг:карбамат обрабатывают галогенидов металла в органическом инертном растворителе.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве галогени да металла используют хлорид цинка, бро мид цинка, хлорид двухвалентной меди, хлорид кобальта.
Источники информации, принятые во внимание при акспертизе:
L. Патент США Ъ 3621049, кл. 260 465, 1970.
2. Химия координационных соединений. .
Псд ред. Пж. Бейлар, Д- Буш. (пер.. c
1У анг .). М., 1960, с, 20115.