Способ получения этилен-бис-дитиокарбамата цинка
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Саюа Советсккк
Социалистически@
Республик (63) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заяa Опубликовано 2501.79. Бюллетень № З Дата опубликования описания 25.0179 (51) М. Кл. С 07 С 155/06 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547. 496,2, .07(088.8) 1 (72) Авторы P.Í. Загидуллин, 3 .М. Байметов, В .П . Васильев, изобретения A N Тухватуллин, Л.Н. Загидуллина и Г.A. Толстиков Pl) Заявитель ч -r {54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕН-БИС-ДИТИОКАРБАМАТА IJHHKA Изобретение относится к области химической технологии, в частности к способу получения (цинеба) этилен-бис-дитиокарбамата цинка, применяемого в сельском хозяйстве в качестве 5 фунгицидного препарата. Известен способ получения цинеба путем взаимодействия углекислого цинка, окиси или гидроокиси цинка с этилендиамином и сероуглеродом. Процесс проводят в водном растворе аммиака. Выход продукта 98,7Ъ. Содержание цинка 22% fl) . Основным недостатком этого способа I5 является образование мелкокристаллической структуры осадка цинеба, вследствие чего его фильтрация сильно затруднена. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения цинеба взаимодействием этилендиамина с сероуглеродом в присутствии водного раствора аммиака с последующим взаимодействием полученных дитиокарбаматов щелочных металлов с солями цинка в присутствии электролитов сульфата аммония при нагревании f2) . ЗО Недостатки способа. Использование этилендиамина высокой концентрации для синтеза цинеба. Пслучение этилендиамина высокой концентрации требует применения системы нескольких ректификацнонных колонн, работающих как при атмосферном давлении, так и под давлением 45 кг/см для разрушения азеотропа. Однако для синтеза цинеба используют разбавленный этилендиамин (10-ЗОВ-ной концентрации) . Для этой цели концентрированный этилендиамин специально разбавляют водой. Все это сказывается на себестоимости цинеба. Образование мелкокристаллической структуры осадка за1.рудняет процесс фильтрации. Применение индивидуального этилендиамина — дефицитного сырья. Целью изобретения является упрощение процесса. Это достигается описываемым способом получения этилен-бис-дитиокарбамата цинка, отличительная особенность которого состоит в том, что в качестве исходного водного раствора используют водный раствор смеси аминов следующего состава, %: этилендиамина 7580; пиперазина 1-2; лнэтилентриамина 64 3." 00 Формула изобретения Сос-.ñàâèòåëü В. Жидкона Техред И.йсталош Еорректор Е. Дичинская Редактор Д. Пинчук Заказ 79 37/24 Тираж 512 Подписное ГГHHHilH Государственного комитета. СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ПЛ!! Патент . г. Ужгород, ул . Проектная, 4 10 — 2; (!! -ф-аминоэтилпиперазина 3-4; т! иэтилентетрамина и его производных 6-7 и процесс ведут при 20-60оC. Взаимодействие аминов указанного состава осуществляется бе применения эмульгаторов, электролитов и т.п. !!ри этом отпадает необходимость применения " индивидуального этилендиамина и обезвоживания его. Для синтеза используют смесь этилендиамина и линейных, и гетероциклических полиаминон— побочных продуктов ЭДА без предвари- Н тельного их выделения. Г1 р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической меШалкой, обратным холодильником,. тер-! )ометром и капельной воронкой,загру- 15 жант 100 г 18%-ного водного раствора аминов состава, ЭДЛ 80, пиперазин 2„ диэтилентриамин 10, И -аминоэтилпиперазин 3, триэтнлентетрамин и другие высшие амины 5 (0,3 М), 20 27,4 г (0,66 N) 36%-ного водного раствора )!с! OH и приливаю: порциями при 20-30 С 50 г (0,66 М) oevoyI"лефода. Нагревают в течение 1"-1,5 час до,р 55-60 С, затем охлаждают,цо 25 -30 С и приливают 40,8 г (0,3 N) 25- -ного Водного раствора Еи CО Выпавший осадок цинеба отфильтроНывают, промывают дистиллированной водой, сушат.Фильтрат — раствор хлористого натрия — может бы:=. г."рименен для электролиза. Получен 82 г (99-) цинеба содержание оснонно. о вещества 78-80%. Пример 2. В аналогнчньх ус- Зб JIoBHBx загружают 30 г (0,25 М как ЭДЛ) 50Ъ-ных аминов состава, o ЗДА 75, пиперазин 1,5> диэтилентриамин 15, Я,(о — аминоэтилпиперазин 4, ТЭТА, и другие амины 4,5, 22 г 40 (О, 55 N) 20%-ного водного раствора !! а ОН и приливают порциями при 15— 25 С 41,8 г (0,55 М) сероуглерода, нагревают н течение 1,5 час при 4560" С. После охлаждения реакционной Я смеси содержимое реакционной колбы обрабатывают 34 г (0,25 М) 20%-ного раствора Б n CB< . Выпавший осадок цинеба отфильтровывают, промывают, сушат. Получен 68,4 r (99,4%) цинеба, выраженного как зтилен-бис-дитиокарбамат цинка. Температура плавления с разложением 340 С, Предлагаемый способ позволяет использовать относительно дешевое и доступное сырье; применять растворы аминов непосредственно после выпарного аппарата или из куба дистилляционной колонны беэ преднарительного их выделения и обеэножинания, что снижает себестоимость выпускаемой )продукции; упрощать стадии фильтрации в результате образования крупнокристаллической структуры осадка за счет использонания линелных и гетероциклических полиаминов н количестве 20-. 5 ". Способ получения этилен -бис-дитиокарбамата цинка путем взаимодействия этилендиамина с сероуглеродом в присутстнии щелочного раствора с последующей обработкой солями цинка при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, н качестве исхОднОГО вОднОГО раствора используют водный раствор смеси аминов следующего состава, В: этилендиамин 75-80, пиперазин 1-2, диэтилентриамин 10-12, )(— P -аминоэтилпиперазин 3-4, триэтилентетрамин и е o производных 6-7, и процесс ведут при 20-60 С. о Источники информации, принятые Во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР Р 161728, кл. С 07 С 155/06, 1962. 2. Авторское свидетельство СССР 9 406831, кл. С 07 С 155/06, 1971.
