Способ получения -метоксифенола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АнтОРСКОМ СВИДКтКЛЬСтВ

Союз Советскик

Социвпистйческих

Республик (63) дополнительное к авт сви11-вУ

{22) заявлено 190675 (2Ц 2146487/23-04 с присое11ииеиием заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 2501.79. Бюллетень ла 3

Дата опубликования описания 2501.79 (64) ят. Кл.

С 07 С 43/22

С 07 С 41/00

3 нсударстеенный комихех

СССР но делам изобретена и и отирыти и (63) УДи 547. 27. 07 (088.8) И.И. Губенко, М.Ф. Кондрашова, В.М. Маняшкин (72) Авторы изобретения

С.П. Медведева и И.Л. Парбуэина (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П -МЕТОКСИФЕНОЛА

Изобретение относится к способу получения п-метоксифенола, который находит прйменение в качестве антиоксиданта и стабилизатора в производстве искусственных волокон и смол, а также косметических препаратов.

Известен способ получения П-метоксифенола из гидрохинона и диметилового эфира в присутствии алюмосиликатного катализатора при 200-350 С и давлении 34 ат. Целевой продукт получают с выходом 8-80Ъ (1) .

Недостатком известного способа является необходимость проведения процесса в жестких условиях.

И

Наиболее близким к предложенному по технической сущности является способ получения П -метоксифенола путем взаимодействия щелочного р створа гидрохинона с калийметилсульфатом ж в запаянной трубке при 170 С в течение б час. В процессе реакции образуются до 15% диметилового эфира гидрохинона j2j .

Недостатками этого. способа являются жесткие условия процесса, а также образование значительного количества побочного продукта — диметилового эфира гидрохинона, затрудняющего выделение целевого продукта.

Цель предложения — упрощение процесса.

Это достигается тем, что в способе получения и -метоксифенола путем взаимодействия щелочного раствора гидрохинона и метилирующего агента при повьыенной температуре, в качестве метилирующего агента используют нейтрализованную содой смесь метанола к серной кислоты, взятых в мольном соотношении метанол, серная кислота, сода соответственно равном 1,0-1,3:

:0,9-1,1:0,8-1,5, и прсцесс ведут при температуре 90-100 С и атмосферном давлении.

Целесообразнее процесс вести при мольном соотношении метанол, серная кислота, сода соответственно равном

1,3:1,0 1,0.

Выход целевого продукта 70-75% от теории (83-86% на прореагировавшнй гидрохинон).

Количество побочно образующегося диметнлового эфира гидрохинона не превышает 5-10%.

Предложенный способ позволяет упростить технологию процесса.

П р и и е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, термометром и капельной ворон643489

Формула изобретения

Составитель 8 . .Горленкс

Редактор H. Разумова Техред И.йсталош Корректор Е.Дичииская

Заказ 7937/24 тираж,512 Подписное

ЦНИИПН Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.,4/5

Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4 кой, загружают 22,7 г (0,71 моль) метилового спирта и при 15-20 С и перемешивании прибавляют из капельной воронки 55,2 г (0,56 моль) серной кислоты. Перемешивают 40 мин, затем добавляют 61 г (0,57 моль) безводного углекислого натрия. Получают Б

128,6 г метилирующего агента. К 54 г (0,49 моль) гидрохинона, растворимого в 100 мл 50%-ного раствора едкого

Натра, прибавляют полученный метилирующий агент. Реакционную массу при 10 перемешивании и 100 С нагревают в течение 5 час. Затем обрабатывают

200 мл воды и подкисляют соляной кислотой до рН 2-3 (индикаторная бумажка) . Выпадает гидрохинон, его отфильтровывают, промывают 10 мл ксилола и сушат. Получают 14,4 г непрореагировавшего гидрохинона, К фильтрату добавляют 100-120 мл ксилола и нагревают в течение часа на кипящей водяной бане. Отделяют водНЫй слой от органического, Из органического слоя отгоняют ксилол, кубовый остаток кристаллизуют. Выпадает fl-метоксифенол. Его отфильтровывают и сушат. Получают 27,3 г и -метокси— фенола, что составляет 61Г на прореагировавший гидрохинон. точка плавления П-метоксифенола 52 С. Непрореагировавший гидрбхинон (14,4 r) возвращают в повторный цикл. Общий выход П -метоксифенола составляет

88% на прореагировавший гидрохинон и 753 от теории.

Пример 2. Метилирующий агент получают также, как в примере 1, и 35 прибавляют к раствору 54 г гидрохинона, растворенного в 100 мл 50Вного раствора едкого натра. Реакционную массу при перемешивании и 90 С нагревают в течение 6 час. Дальней- 40 шую обработку и выделение и-метоксифенола ведут также, как в примере 1. Общий выход. П-метоксифенола составляет 83Ъ на прореагировавший и 70% от теории. 40

Пример 3. Метилирующий агент получают так же, как в примере

54 r гидрохинона растворяют в 100 мл

50%-ного раствора щелочи при 70-80 С.

Суспензию тщательно перемешивают и выливают в колбу, в которой предварительно приготовлен метилирующий агент. Реакционную массу при перемешивании и температуре 95-97 С выдерживают в -ечение 3 час. Дальнейшую обработку реакционной массы и выделение и -метоксифенола ведут так же, как в примере 1, Общий выхоД П -метоксифанола составляет 88% на прореагировавший гидрохинон и от теории — 75t.

Пример 4,(сравнительный), В стальную ампулу объемом 3 мл помещают реакционную массу, полученную смешением исходных компонентов реакции, как зто показано в примере 1.

Количество реакционной массы 1,2 г.

Ампулу герметично закрывают, нагревают до 170 С и выдерживают при этой температуре в течение 6 час.

После обработки реакционной массы и Проведения анализа получают и -метоксифенол, следы.

Диме-.яловый эфир гидрохинона 15%

Продукты осмоления 80%.

1. Способ получения П -метоксифено" ла путем взаимодействия щелочного раствора гидрохинона и метилирующего агента при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве метилирующего агента используют нейтрализованную содой смесь метанола и серной кислоты, взятых в мольном соотношении метанол, серная кислота, сода соответственно равном 1,0-1,3i

0,9-1,1: 0,8-1,5, и процесс ведут при температуре 90-100 С и атмосферном давлении.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении метанол, серная кислота, сода соответственно равном

1,3:1 0:1,0, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США М 2615051, кл. 260-613, 1950.

2.НИЬ Н О,НОЬеР)ч&яп, аппп 1 77. ° 340 (1875) .