Триарилфосфаты используются в качест- 5 ве пластификаторов полимерных материалов, гидравлических жидкостей, смазок, Триарилфосфаты получают взаимодействием хлорокиси фосфора с фенолами, Образующийся эфир-сырец состоит из не всту- 10 пивших в реакцию фенолов, триарилфосфата, смолообразных продуктов конденсации фенолов, кислых эфиров фосфорной кислоты.

Известен способ очистки триарилфосфа- 15 тов путем дистилляции эфира-сырца (1).

Этот способ предусматривает выделение не вступивших в реакцию фенолов совместно с. частью триарилфосфатов с последующей отгонкой триарилфосфатов. Процесс осуще- 20 ствляют периодическим или непрерывным методом, При таком способе очистки триарилфосфатов перед подачей эфира-сырца на дистилляцию в нем остается некоторое количество фенолов, которые в процессе дистилляции при высокой температуре и наличии примесей переходят в смолообразные продукты. Последние при длительном нагревании образуют коксообразные вещества, что загрязняет целевой продукт и сни- 30

2 жает его качество. Выход очищенного продукта не превышает 90%.

Целью изобретения является повышение качества и увеличение выхода очищенного продукта.

Указанная цель достигается тем, что в эфир-сырец перед дистилляцией добавляют диалкилфосфорные кислоты в количестве

0,01 вЂ” 0,8% от веса сырого эфира. Процесс проводят периодическим или непрерывным методом.

Добавка диалкилфосфорных кислот улучшает разделение фенолов и триарилфосфатов и обеспечивает получение качественного триарилфосфата с показателем цветности по платино-кобальтовой шкале не более 50, очищенного от свободных фенолов, с выходом не менее 95%.

Пример 1. На установке, содержащей два роторно-пленочных аппарата диамет- ром 20 мм с поверхностью испарения

0,04 м, проводилась дистилляция 340 r сырого три(n-крезил) -фосфата, содержащего

5% свободного крезола, с добавлением

0,01% (вес.) ди- (2-этилгексил) -фосфорной кислоты. На первом роторно-пленочном аппарате при давлении 10 мм рт. ст. и температуре 85 вЂ” 86 С выделено 16,9 г крезола.

Кубовая жидкость первого роторно-пленочного аппарата подавалась во второй ротор 644793

I о,« «о

„«Ою

М М

v08 о

И ьИ - о

Яед и о о ж о

1Я ж

Пример

Ф о

IXl

0,27

0,09

0,11

0,07

0,24

0,26

0,12

0,14

0,06

0,08

0,07

0,09

0,08

0,09

0,08

0,07

91,5

90,5

92,5

97,5

94,5

93,5

По прототипу

16 но-пленочный аппарат, в котором при давлении 3 мм рт. ст. и температуре 218вЂ”

223 С отбирался чистый трикрезилфосфат.

Было получено 303 г трикрезилфосфата, обладающего показателями, приведенными в таблице.

Свойства очищенных триарилфосфатов

Пример 2. Методика проведения очистки та же, но добавлялась ди-(2-этилгексил)-фосфорная кислота в количестве 0,8% (вес.); при давлении 2 мм рт. ст. во втором аппарате отбирался чистый трикрезилфосфат. Продукт обладал свойствами, представленными в таблице.

Пример 3. Повторяли методику, описанную в примере 1, но добавка ди-(2-этилгексил) -фосфорной кислоты составляла

0,05% (вес.), трикрезилфосфат отбирался при давлении 2 мм рт. ст. Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 4. Повторяли методику, описанную в примере 1, но добавляли ди-(2этилгексил) -фосфорную кислоту в количестве 0,9% (вес.) к трикрезилфосфату-сырцу. Чистый трикрезилфосфат отбирался при давлении 2 мм рт. ст. и температуре

217 вЂ 2 С. Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 5. Методика проведения очистки та же, что и в примере 1, но добавляли ди- (2-этилгексил) -фосфорную кислоту в количестве 0,007% (вес.). Очищенный трикрезилфосфат отбирался при давлении

2 мм рт. ст. и температуре 217 вЂ” 222 С.

Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 6. Методика проведения процесса та же, что и в примере 1. В качестве добавки применяли дибутилфосфорную кислоту в количестве 0,01% (вес.); трикрезилфосфат отбирался при давлении 3 мм

4 рт. ст. и температуре 218 вЂ” 223 C. Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 7. Методика проведения эксперимента описана в примере 1. Добавка дибутилфосфорной кислоты составила

0,8% (вес.), давление при отборе трикрезилфосфата 3 мм рт. ст. Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 8. Методика эксперимента описана в примере 1. Добавка дибутилфосфорной кислоты составила 0,05% (вес.), отбор трикрезилфосфата производился при давлении 2 мм рт. ст. Свойства продукта приведены в таблице.

П р и м ер 9, Методика приведена в примере 1, В качестве исходного продукта был взят трифенилфосфат. Добавка ди-(2-этилгексил) -фосфорной кислоты составила

0,05% (вес.). Давление при отборе трифенилфосфата 2 мм рт. ст., температура 227вЂ”

230 С. Свойства очищенного продукта приведены в таблице.

Пример 10. Методика приведена в примере 1. Исходный продукт вЂ” трифенилфосфат. Добавка дибутилфосфорной кислоты составила 0,05% (вес.), Трифенилфосфат отбирался при давлении 2 мм рт. ст. и температуре 227 вЂ” 230 С. Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 11. Повторяли методику примера 1. В качестве исходного продукта брали сырой дифенил-и-крезилфенилфосфат. Добавка ди- (2-этилгексил) -фосфорной кислоты составила 0,05% (вес.) . .Давление при отборе дифенил-и-крезилфенилфосфата составило 3 мм рт. ст. Температура 218вЂ”

220 С. Свойства очищенного продукта приведены в таблице.

Пример 12. Повторяли методику при мера 1. Исходный продукт вЂ” сырой дифенил-п-крезилфенилфосфат, Добавляли дибутилфосфорную кислоту в количестве

0,05% (вес.). Давление при отборе дифенил-и-крезилфенилфосфата 3 мм рт. ст., температура 218 вЂ” 220 С. Свойства продукта приведены в таблице.

Пример 13. Повторяли методику примера 1. В качестве исходного продукта брали дифенил - n-изопропилфенилфосфат.

Добавка ди- (2-этилгексил) -фосфорной кислоты составила 0,65% (вес.) . Давление при отборе чистого продукта 3 мм рт. ст., температура 225 вЂ 2 С. Свойства продукта приведены в таблице.

П р и м ер 14. Повторяли методику примера 1, Исходный продукт вЂ” дифенил-иизопропилфенилфосфат. Добавка дибутилфосфорной кислоты 0,05% (вес.); давление при отборе 3 мм рт. ст., температура 225вЂ”

240 С. Свойства очищенного продукта приведены в таблице.Пример 15. Методика приведена в примере 1. Исходным продуктом служил дифенил-и-трет - бутилфенилфосфат, добавка ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты сос5,. тавила 0,05/о (вес.). Отбор чистого продукта проводился при давлении 3 мм рт. ст. и температуре 250 вЂ” 270 С, его свойства приведены в таблице.

П р и м ер 16. Повторяли методику примера 1. Исходный продукт вЂ” дифенил-итрет-бутилфенилфосфат, добавка дибутилфосфорной кислоты 0,05% (вес.). Давление при отборе чистого продукта 3 мм рт. ст., температура 250 вЂ” 270 С. Свойства продукта приведены в таблице.

Как следует из полученных данных, при добавлении ди-(2-этилгексил) - фосфорной кислоты и дибутилфосфорной кислоты к триарилфосфату-сырцу улучшается кислотное число продукта, его цветность и увеличивается выход продукта. Оптимальное количество добавляемых диалкилфосфорных кислот 0,05%. При добавлении большего количества диалкилфосфорных кислот

644793

6 (свыше 0,8 /о), как видно из примера 4, ухудшается качество триарилфосфатов. Добавление диалкилфосфорных кислот в количестве менее 0,01 /о, как видно из при5 мера 5, не приводит к улучшению свойств триарилфосфатов.

Формула изобретения

10 Способ очистки триарилфосфатов путем дистилляции эфира-сырца, о т л и ч а ющийся тем, что, с целью повышения качества и увеличения выхода продукта, в эфир-сырец добавляют перед дистилляцией

15 диалкилфосфорные кислоты в количестве

0,01 вЂ” 0,8 /о (вес.) ..

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3679550, кл. 203-38, 20 опубл. 1972 (прототип).

Составитель М. Макаров

Редактор В. Минасбекова Техред С. Антипенко Корректор P. Беркович

Заказ 2631/16 Изд. Ко 123 Тираж 520 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения солей монофосфата 2,2 -диокси-3,3,5,5- тетрабромдифенила // 587868

Способ получения диарил -2-хлор-алкилфосфатов // 586177

Способ получения поликарбокситрифенилфосфатов // 558646

Способ получеия триарилфосфитов // 488821

Способ получения эфиров фосфорнойили фосфоновых кислот // 426483

Способ получения 2-метил-6-йод-1,4-нафтогидро- хинондифосфата натрия, меченного йодом-131 // 348573

Способ получения полихлорформилтрифенилфосфатов!-.;,' г, 'г'. f ,п^" аi_? li-ji:-^^.^ . ^.itt.'-i // 331558

Способ получения триарилфосфатов // 265883

Способ получения 0,0-диалкил-о-ацилнафтилфосфатов // 257501

Способ получения огнестойкой жидкости межфазным фосфорилированием // 2165427

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям и может быть использовано для получения огнестойких жидкостей, применяемых в технологических объектах повышенной пожароопастности, например в системах регулирования и смазки паровых турбин электростанций

Способы получения фосфатоорганического соединения, фосфатоорганическое соединение и зубная полимеризуемая композиция на его основе // 2241003

Изобретение относится к фосфатоорганическому соединению, содержащему полимеризационноспособную группу

Соли алифатических органических аминов, соли аминокислот и соли эфиров аминокислот фосфата комбретастатина а-4 для модулирования роста опухолей или метастазов и роста доброкачественных сосудистых пролиферативных расстройств // 2284331

Изобретение относится к солям органических аминов, солям аминокислот и к солям эфиров аминокислот фосфата комбретастатина А-4

Серосодержащие фосфолипидные производные, содержащая их фармацевтическая композиция, их применение для лечения заболеваний и способ их получения // 2331649

Производные фторалкоксикомбретастатина, способы их производства и использования // 2417216

Изобретение относится к новым производным комбретастатина формулы (I), обладающим свойствами ингибитора ангиогенеза, которые могут быть использованы в качестве противораковых и/или антиангиогенных средств

Новые гидрофильные производные 2-арил-4-хинолонов в качестве противораковых агентов // 2424245

Соединения флавоноидов и их применение // 2431634

Изобретение относится к новым соединениям флавоноидов формулы I где R1-R5 имеют значения, указанные в описании

Миметики с обратной конфигурацией и относящиеся к ним способы // 2434017

Изобретение относится к новым конформационно устойчивым соединениям общей формулы (I), которые имитируют вторичную структуру областей биологически активных пептидов и белков, имеющих обратную конфигурацию, являются миметиками с обратной конфигурацией

Арилфосфаты неодима и катализатор полимеризации сопряженных диенов с их использованием // 2456292

Изобретение относится к созданию новых структур фосфатов неодима и катализаторов полимеризации сопряженных диенов с их использованием и может найти применение при производстве 1,4-гомополимеров и 1,4-сополимеров в промышленности синтетических каучуков

Способ очистки триарилфосфатов // 2019545

Изобретение относится к химии ароматических эфиров фосфорной кислоты, а именно к способам очистки триарилфосфатов общей формулы (RO)2(R'O)P = O, где R - C6H5-; R' - C6H5-, n-CH3C6H4-, n(CH3)3CC6H4-; R = R' - n-CH3C6H4-; Триарилфосфаты находят применение в качестве пластификаторов полимерных материалов, добавок к гидравлическим жидкостям, смазкам