Способ получения производных циклопентана

 

рте!: "": :.. .. " ная

< 64&564-"ОПИСЛНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

-ф,л, Аь ф

=::А l=.-:::

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 11.09.75 (21) 1948945/

/2171155/23-04 (51) М.Кл г C 07 С 177/00

//А 61 К 31/19 (23) Приоритет 12.07.73 (32) 13.07.72 (31) 271220 (33) США (43) Опубликовано 30.01.79. Бюллетень № 4 (45) Дата опубликования описания 11.05.79

Государстееииый комитет

СССР ио делам изобретеиии и открытий (53) УДК 547.714.71.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы. Майкл Росс Джонсон, Томас Кен Шааф (США) Ганс-Юрген Эрнст Гесс (ФРГ) и Джасит Сингх Биндра (Индия) Иностранная фирма

«Пфайзер Инк.» (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОПЕНТАНА

2 ключается в том, что соединение общей формулы (СН )лАг г П ео о I

1

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе производных циклопентана общей формулы где Аг — фенильный радикал, незамещенный или замещенный низшим алкильным, алкоксильным или фенильным радикалом, нафтильный радикал; и — целое число от 0 до 2; 15

R — водород;

Q — водород или и-бифенилилкарбонил, обладающих биологической активностью.

Известен способ получения спиртов восстановлением карбонильных соединений 20 комплексными борпидридами (1).

Использование известной реакции позволяет получать не описанные в литературе производные циклопентана общей формулы

I, обладающие биологической активностью.

Цель изобретения — расширение ассортимента биологически активных производ-ных циклопентана общей формулы 1.

Предлагаемый способ получения производных циклопентана общей формулы I, загде Аг и и имеют указанное значение;

Q — и — бифенилилкарбонил, восстанавливают боргидридом цинка и при желании разделяют 15а- и 15Р-изомеры, или обрабатывают карбонатом калия для получения соединений общей формулы I, где Q — водород, и разделяют 15а- и 15ризомеры с последующим их выделением.

В качестве растворителя используют метанол и простые эфиры, например тетрагидрофуран .или 1,2-диметоксиэтан.

Пример 1. у-лактон 2-(3a-и-фенилбензоилокси-5а - окси-2Р-(3 - оксо — 4-фенилтранс-1- бутен-1-ил) - циклопентил-1а)-уксусной кислоты.

А. 3,4 г (14,2 ммоль) диметил-2-оксо-3фенилпропилфосфоната в 200 мл безводного эфира обрабатывают 5 мл (12,5 ммоль)

2,5 М раствора н-бутиллития в и-гексане в атмосфере сухого азота при комнатной температуре. После перемешивания в течение

645564

5 мин добавляют еще 400 мл безводного эфира, а затем 3,85 г (11 ммоль) 1-лактона

2- (За-и-фенилбензоилокси-5-а-окси-2P - формилциклопентил-l а) -уксусной .кислоты в одну порцию и 50 мл безводного эфира. Через

35 мин реакционную смесь быстро охлаждают 5 мл ледяной уксусной кислоты, промывают 100 мл насыщенного раствора бикарбоната,натрия (4 раза), 100 мл воды (дважды), 100 мл насыщенного рассола (1 раз), высушивают сульфатом магния и упаривают.

Получают 2,908 г (57 /о) у-лактона 2-(Заи-феннлбензоилокси-5а-окси-2Р - (3 - оксо-4фенил-транс - бутен - 1-ил-l а) -циклопентилl а)-уксусной кислоты в виде пены после хроматографирования на колонке (силикагель, Бэйкер, 60 — 200 меш); т. пл. 117—

108 С (эфир).

Б. 2,9 г (12 ммоль) диметил-2-оксо-3фенилпропилфосфоната в 20 мл безводного диметоксиэтана обрабатывают 4,7 мл (11 ммоль), 2,34 М раствора и-бутиллития в н-гексане в атмосфере сухого азота при комнатной температуре. Через 40 мин при перемешивании добавляют 3,5 г (10 ммоль) у-лактона 2-(За - и - фенилбензоилокси - 5аокси-2Р - формилциклопентил-lа)- уксусной кислоты в одну порцию, а затем добавляют

15 мл безводного 1,2-диметоксиэтана. Через 30 мин реакционную смесь резко охлаждают, добавляют 1 мл ледяной уксусной кислоты, фильтруют, промывают 20 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия (дважды), 20 мл насыщенного рассола (1 раз) высушивают сульфатом магния и упаривают.

Получают 2 г (43О/о) у-лактона 2-(За-ифенилбензоилокси-5а-окси-2Р-(3-оксо — 4-фенил-транс-бутен-1-ил)-циклопентил-1а) - уксусной кислоты в виде пены после хроматографирования на колонке (силикагель, Бэйкер, 60 — 200 меш).

ИК-спектр (СНСlз, см- ): 1775, 1715, 1675, 1630, 973.

ПМР-спектр (CDClg, б): 7,23 — 8,13 (м., 9Н), 6,75 (д., 1Н, 1=16 Гц), 6,27 (д., 1Н, 1=16 Га), 7,20 (с., 5H), 3,84 (с., 2Н), 4,90—

5,50 (м., 2Н) и 2,21 — 3,07 (м., 6Н).

Пример 2. у-лактон 2-(За-и-фенилбензоилокси-5а - окси -2P-(За - окси -4-фенилтранс-бутен-1-ил-1) -ц иклопентил- l а) - уксусной кислоты и у-лактон-2-(За-и-фенилбензоилокси-5а-окси-2(1- (3P - окси-4-фенил-трансбутен-1-ил) - циклопентил-lа)-уксусной кислоты.

К раствору 2908 мг (6,2 ммоль) у-лактона 2-(За-и-фенилбензоилокси-5а-окси-2р- (3оксо-4-фенил - транс-бутен - 1 - ил-1) -циклопентил- l а)-уксусной кислоты в сухом 1,2-диметоксиэтане в атмосфере сухого азота добавля ют по каплям 2 мл 1 М раствора борогидрида цинка в 1,2-диметоксиэтане. После перемешиван ия при 0 С в течение 2 ч добавляют по каплям насыщенный раствор

Зо

65 битартрата натрия до прекращения выделе. ния водорода. Реакционную смесь перемешивают в течение 5 мин, при этом добавляют 250 мл сухого дихлорметана. После высушивания сульфатом магния и концентрирования, полученный полутвердый продукт подвергают очистке хроматографией на колонке (реагент Бэйкер «Энэлайэд», 60 — 200 меш) с применением эфира в качестве элюента.

После элюирования получают фракцию, содержащую 658 мг у-лактона 2-(За-и-фенилбензоилокси - 5-а-окси-2Р- (За - окси-4фенил - транс - бутен-1-ил-1)-циклопентилl а)-уксусной кислоты, фракцию, содерэкащую 480 мг смеси а- и р-изомеров, и фракцию (671 мг) у-лактона 2- (За-и-фенилбензоилокси - 5а - окси-2р-(3-Р-окси-4-фенилтранс-бутен--1-ил)-циклопентил-lа) - уксусной кислоты, ИК-спектр (СНСlз) а- и Р-изомеров содержит сильное поглощение при 1770 и

1715 см — (карбонильная группа) и поглощение при 970 см (двойная связь транс,конфигурации) .

Пример 3. у-лактон 2-(За, 5а-диокси2Р-(За-окси-4-фенил - транс - бутен-1-ил)циклопентил- l а)-уксусной кислоты.

Гетерогенную смесь 658 мг (1,35 ммоль) у-лактона 2-(За-и-фенилбензоилокси - 5а окси-2Р-(За-окси4-фенил - транс - бутен-1ил-1)-циклопентил-lа) - уксусной кислоты, 7,1 мл абсолютного метанола и 188 мг тонкоизмельченного безводного карбоната калия перемешивают при комнатной температуре в течение часа, а затем охлаждают до

0 С. К охлажденному раствору добавляют

2,8 мл (2,8 ммоль) 1 н. раствора соляной кислоты, После перемешивания при 0 С в течение 10 мин добавляют 5 мл воды, при этом образуется метил-п-фенилбензоат, который отделяют фильтрованием. Фильтрат насыщают холристым натрием, экстрагируют этилацетатом (4Х10 мл) соединенные органические экстракты промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия (10 мл), высушивают .сульфатом магния и концентрируют, получают 381 мг вязкого маслянистого у-ла ктона 2-(За, 5а-диокси-213-(За-окси-4-фенил - транс - бутен-1-ил-1)циклопентил-la)-уксусной кислоты.

ИК-спектр (СНСlз) содержит сильную полосу поглощения при 1770 см (лактонная карбонильная группа) и полосу поглощения при 965 см (двойная свяязь трансконфигурации), Пример 4. у-лактон 2-(За, 5а-диокси2Р- (3P-окси-4-фенил - транс - бутен-1-ил-1)циклопентил- l а)-уксусной кислоты.

Гетерогенную смесь 761 мг (1,57 ммоль) у-лактона 2 - (За-и-бензилбензилокси - 5аокси - 2р-(Зр-оксо-4-фенил-транс-бутен - 1ил-1) -цикло пентил-l а) - уксусной кислоты, 7,1 мл абсолютного метанола и 216 мг тонкоизмельченного безводного карбоната ка645564 лия перемешивают при комнатнои темпера-турее в течение часа, а затем o ", аж дают до

0 С. К охлажденному раствору добавляют

3,2 мл (3,2 ммоль) 1 н. раствора соляной кислоты. После перемешивания при 0 С в течение 10 мик добавляют 5 мл воды, что приводит к выделению метил-п- фенилбеязоата, который отделяют. фильтрованием. .Фильтрат насыпают хлористым натрием, экстрагируют этилацетатом (4Х10 мл), соединенные органические экстракты промывают насышеяным рanâoðом бикарбоната натрия (10 мл), высушивают сульфатом магния и конпентрируют, получают

382 мг (85 (p) вязкого маслянистого г-лактона 2- 3а, 5а-диокси-2Р- (Зр-окси-4- фенилт ракс-1- бутен-1-ил) -цяклопентил-1а)-уксусной кислоты.

ИК-спектр (СНС1) показывает интенсивную полосу поглошения при 1770 см — (лактоняый карбонил) я полосу поглошения при 965 см (двойная связь тракс-конфигурации).

Пример 5. у-лактон 2-, Ça-п-фенилбеязоилокси - 5-а-окси-2Р-Я-оксо4- (n-метилфенил) -т ракс-бутен-1-ил1 - циклопентилlа )-уксусной кислоты.

5,7 г (22,3 ммоль) диметил-2-оксо-3- (пметилфенил)-пропилфосфоната в 40 мл безводного 1,2-диметоксиэтана обрабатывают

9,2 мл (21,7 ммоль) 2,34 и раствора к-бутиллития в к-гексане в атмосфере сухого азота при охлаждении ледяной баней. После перемешивания в течение 25 мик добавляют в один прием 7,1 г (20,3 ммоль) у-лактона 2 - (За-п-фенилбензоилокси-5аокси-2р-формилциклопентил-\a) - уксусной кислоты, после чего добавляют 30 мл без.водного диметоксиэтана. Реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и через 15 минут реакцию быстро прекрашают добавлением 15 мл ледяной уксусной кислоты и 50 мл дихлорметана, промывают последов ательно 100 мл н асышеян ого р аствора бикар боната натрия (дважды), i 00 мл воды (дважды), 100 мл насыгценного рассола (однократно), высушивают сульфатом магния и упаривают, получают 7,7 г (79 )О) у-лактона 2- Заи-фенилбензоилокси-5а-окси - 2p-13-оксо-4(n-метил фенил)-тракс- бутен-1-ил-11 - циклопентил-la) -уксусной кислоты в виде твердого вешества после хроматографии на колонке (силикагель, Бэйкер, 60 — 200 меиг); т. пл. 145-146 С.

ИК-спектр (СНС1) продукта дает полосы поглошения, см . 1777 (сильная), 1717 (сильная), 1680 (средняя) и 1630 (средняя), 973 (двойная связь транс-конфигурации).

ПМР-спектр (Ь): 7,28 — 8,18 (м., 9Н);

6,75 (д., 1=7,16 1 и,), 6,25 (д., 1Н, 1=161 и); .7,09 (с., 4Н), 3,74 (с., 2Н), 2,27 (c., ЗН);

4,85 — 5,47 (м., 2Н); 2,21 — 3,07 (м., бН).

Пр II м ер б. у-лактон 2- (За-и,-фенилбеизоилокси-5-а окси-2Р (3-а-окси-4- (п-метилфенил) -транс-бутен-l-,ил 1-циклопентилlа, -уксусной кислоты и у-лактон 2-13а-пфенилбензоилокси-5-а-окси-2р-13Р-окси - 4(n-метилфенил)-транс - бутен-1-ил1-циклопентял-lа) -уксусной кислоты.

К раствору 17,7 г (16 ммоль) у-лактона

2-(За-и-фенилбензоилокси - 5a-окси-2 МЗоксо-4- (n-метилфенил)-транс - бутен-1-пл11-циклопентял-lа ) -уксусной кислоты в

65 мл сухого 1,2-диметоксиэтана в атмосфере сухого азота при 0 С добавляют по каплям 14,6 мл 0,5 и раствора борогидрида

15 цинка. После перемешивания при комнатной температуре в течение 40 мик по каплям добавляют насышенный раствор битартрата натрия при 0 С до прекрашения выделения водорода. Реакционную смесь пе20 ремешивают в течение 5 мик, и при этом добавляют 200 мл сухого дихлорметана.

После сушки сульфатом натрия и концентрирования полученное полутвердое вещество подвергают очистке колояочной хро25 матографией на силикагеле (реагент Бэйкер «Энелаязд», 60 — 200 л1еиг) с применением эфира в качестве элюента, После элюирования менее полярных примесей получают фракцию, содержашую 1,3 г 1-лактона зо 2- ) За-и-фенилбензоилокси - 5а - окси-2+

,3-а окся-4- (n-метилфенил)-транс-бутен - 1ил-11-циклопентил - la )-уксусной кислоты, 0,31 г фракпии, содержашей смесь а- и ризомеров и фракцию (1,5 г) у-лактона з5 2- (За-п-фенилбензоилокси-5а-окси - 2p-t3pокси-4-(n-метилфенил) - транс - бутся-l-ил1циклопентил-1а )-уксусной кислоты.

ИК-спектр (СНС1) а-,изомера содержит сильную полосу поглощения при 1770 и

40 1710 см — (карбонил) и полосу поглощения при 965 см — (двойная связь транс-конфигур ации ) .

Пример 7. у-лактон-2 (За, 5а-диокси2Р- За-окси-4- (n-метилфенил) - тракс - бутен-1-ил-11-циклопентил- lа ) -уксусной кислоты.

Гетерогенную смесь 1,7 г (3,5 ммоль) у-лактона 2- (За-и-фенилбензоилокси - 5-аокси-2Р-.(За-окси-4- (n-метилфенил ) - трансбутен - 1-ил-11-циклопентил - lа, -уксусной кислоты, 2о мл. абсолютного метанола, 25 мл сухого тетрагидрофурана я 514 мг тонкоизмельченного безводного карбоната

55 калия перемешивают при комнатной темпсратуре в течение часа, а затем охлаждают до 0 С. b, охлажденному раствору добавляют 7,4 мл (7,4 ммоль) 1 н. раствора соляной кислоты. После перемешивания при

0 С в течение 10 мик добавляют воду, чтс приводит к образованию метил-п-фенилбея зоата, который отделяют фильтрованием

-Фильтрат насыщают хлористым натрие экстрагируют этилацетатом (трижды п

200 лгл), соединенные органические экстра

55 ты промывают насышенным раствором б

645564

Пример 9. у-лактон 2- (За-п-фенилбензоилокси-5а-окси-2р-(3-оксо-4-(и - метоксифенил)-транс-бутен-1-ил-1) - циклопентилlа) -уксусной кислоты.

3,2 г (11,7 ммоль) диметил-2-оксо-3-(пметоксифенил) -пропилфосфонат в 20 мл безводного эфира обрабатывают 5,6 мл (9 ммоль), 2,5 М раствора н-бутиллития в и-гексане в атмосфере сухого азота при

0 комнатнои температуре. После перемешивания в течение 5 мин добавляют 100 мл безводного эфира, а затем 2,5 г (7,15 ммоль) р-лактона 2-(За-п-фенилбензоилокси-5а-ок5 си-2(1 -формилциклопентил-1 а) -уксусной кислоты в один прием и 75 мл безводного эфира. Через 35 мин реакционную смесь обрабатывают 5 мл ледяной уксусной кислоты и экстрагируют последовательно насыщенным раствором бикарбоната натрия (4X

0<100 мл), водой (2X100 ил) раствором хлористого натрия (1 X 100 мл), высушивают сульфатом магния и упарива!от, получают 1,641 г (46,5 /о) р-лактона 2-(За-и-фенилбензоилокси-5а - окои-2/3 - (3-оксо - 4-(п5 метоксифенил) - транс-бутен-1-ил-1) - циклопентил-1 а, -уксусной кислоты в виде масла

l после очистки хроматографией на колонке (силикагель, Бэйкер, 60 — 200 меш).

Пример 10. р-лактон 2-(За-п-фенилбензоилокси-5а-окси 2р (Ça-окси - 4-(п-метоксифенил) -транс-бутен-1-ил-1)- циклопентил-1 а !

-уксусной кислоты и у-лактон 2- (За-п-фенилбензоилокси-5а-окси-2Р - (За - окси-4- (пметоксифенил) - транс-бутен-1-ил-1)-циклопентил-1 а)-уксусной кислоты. карбоната натрия (25 мл), высушивают сульфатом магния и концентрируют, получают 1 с (95,5 о)о) вязкого маслянистого у-лактона 2- (За, 5а-диокси-2Р-(За-окси-4- (пметилфенил) -транс - бутен-1-ил-1)циклопентил-1 а / -уксусной кислоты.

И1 -спектр (СНС1з) показывает сильную полосу поглощения при 1770 см - (лактонный карбонил) и среднюю полосу поглощения при 970 см (для двойной связи транс-конфигурации) .

Пример 8. у-лактон 2-(За-п-фенилбензоилокси - 5 - окси - 2-(3-оксо-3-фенилтранс-пропен-\ -ил-1) - циклопентил - l а)уксусной кислоты.

А, 3,4 z (14,2 ммоль) диметил-2-оксо-2фенилэтилфосфоната в 225 мл безводного эфира обрабатывают 5,9 мл (9,5 ммоль)

1„6 М раствора н-бутиллития в н-гексане в атмосфере сухого азота при комнатной температуре. После перемешивания в течение

5 мин добавляют еще 400 мл безводного эфира, затем 3,08 г (8,8 ммоль) у-лактона

2- (За-п-ф енилбензоилокси - 5 а-окси-2Р-формилциклопентил-1 а) -уксусной кислоты в 2 один прием, после чего добавляют 75 мл безводного эфира. Через 2 ч добавляют

30 мл безводного 1,2-диметоксиэтана и реакционную смесь перемешивают в течение ночи. Реакционную смесь обрабатывают З0

5 мл ледяной уксусной кислоты и фильтруют, получают 2,375 г (69О!о) у-лактона

2-(За-п-фенилбензоилокси - 5а-окси-2Р-(3 оксо-3-ф енил-транс-пропен-1-ил-1) - циклопентил-l а)-уксусной кислоты; т. пл. 145—

149 С.

ИК-спектр (СНСlз) продукта содержит полосы поглощения, см- . 1775 (сильная), 1715 (средняя) и 1625 (средняя), указывающие на наличие карбонильных rpyilo, и 40 при 975 см - (средняя, двойная связь ранс-конфигурации) .

Б. 5,17 г (22,6 ммоль) диметил-2-оксо-2фенилпропилфосфоната в 30 мл безводного

1,2-диметоксиэтана обрабатывают 9,4 мл 45 (22 ммоль) 234 М раствора н-бутиллития в н-гексане в атмосфере сухого азота при

0 С. После перемешивания в течение

45 мин при комнатной температуре добавляют 7,6 г (21,4 ммоль) у-лактона 2-(За-п- 50 фенил - бензилокси-5а-окси 2Р-формилциклопентил-l,а) -уксусной кислоты в один прием, а затем добавляют 15 мл безводного 1,2-диметоксиэтана. Через 30 мин реакционную смесь обрабатывают 2 мл ледяной 55 уксусной кислоты и 200 мл дихлорметана и экстрагируют последовательно водой (2X

Х75 мл), .насыщенным раствором бикарбопата натрия (2X75 мл), 75 мл насьпценного хлористого натрия (однократно), высуши- 60 вают сульфатом натрия и упаривают, получают 8,2 г (85 О!) р-лактона 2-(За-п-фенилбензоилокси-5а-окси-2P - (3-оксо -3-фенилтранс-пропан-1-ил-1) -циклопентил-1 a) - уксусной кислоты.

b; раствору 5,5 г (11,1 ммоль) р-лактона

2-(За-n - фенилбензоилокси-5а-окси-2Р-(3-оксо-4- (и-метоксифенил) -транс-бутен-1 -,ил-1)циклопентил-lа ) -уксусной кислоты в 50 мл сухого 1,2-диметоксиэтана в атмосфере сухого азота добавляют по каплям 10 мл

0,5 М раствора борогидрида цинка. После перемешивания при 0 С в течение 2 ч по каплям добавляют насыщенный раствор битартрата натрия до прекращения выделения водорода. Реакционну|о смесь,перемешивают 5 мин, в течение которых добавля1от 200 мл сухого дихлорметана. После высушивания сульфатом натрия и концентрирования полученное масло подвергают очистке колоночной хроматографией на силикагеле (Бэйкер, «Энелайзд», 60—

200 меш) с применением эфира в качестве элюента. После элюирования менее полярных примесей получают фракцию, содержащую 1,09 г р-лактона 2-(За-п-фенилбензоилокси-5а-окси-2Р-(3-а-окси - 4- (п - метоксифенил) -транс-бутен-1-ил-1) - циклопентил-l а )уксусной кислоты, фракцию весом 0,75 г, содержащую смесь а- и (l-изомера, и фракцию (2,05 г), содержащую 7-лактон 2-(За-пфенилбензоилокси- 5а-окси -2-P (3a-окси - 4(n-метоксифенил) -транс-бутен-1-ил-1) - пиклопентил-l а ) -уксусной кислоты.

645564

Таблица 1 о а соСН Аг чо н

Система растворителей

Данные ИК-спектра, см

Аг

Полярность

МП

БП

МП

БП

МП

БП

МП

БП

П р и м е ч а н и е: а — молярность при тонкослойной хроматографии; МП— менее полярная, БП вЂ” более полярная фракция; б — система растворителей для разделения изомеров хроматографией на колонке: А — смесь (9: 1) диэтилового эфира с циклогексаном;

Б — диэтиловый эфир,  — смесь (1: 1) диэтилового эфира с этилацетатом.

В условиях примера 4 получают соединения, которые приведены в табл. 2.

ИК-спектр (СНС1з) соединений а- и ризомеров имеют сильные полосы поглощения при 1775 и 1720 см (карбонил) и полосу поглощения при 965 см- (двойная связь транс-конфигурации).

Пример 11. у-лактон 2-(За, 5а-диокси2р-{Зи-окси-(4- п-метоксифенил)-транс - бутен-1 - ил-1)-циклопентил-1а 1-уксусной кислоты.

Гетерогенную смесь 1091 мг (2,2 ммоль) 10 у-лактона 2- За-и-фенилбензоилокси-5а-окси-2р-,(За-окси-4- (n - метоксифенил) - трансбутен-1-ил-1)-циклопентил-1а(уксусной кислоты, 30 мл абсолютного метанола и 306 мг тонкоизмельченного безводного карбоната калия перемешивают при комнатной температуре в течение часа, затем охлаждают при 0 С. К охл ажден ному р а створу до ба вляют 4,4 ммоль 1н. раствора соляной кислоты. После перемешивания при 0 С в течение и-Бифепил и-Бифепил о-Толил о-Толил

Р-Нафтил ф-Нафтил а-Нафтил а-Нафтил

10 мин добавляют 5 мл воды, прп этом образуется метил-п-фенилбензоат, который отделяют фильтрованием.

Фильтрат насыщают хлористым натрием, экстрагируют этилацетатом (3X100 мл), соединенные органические экстракты промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия (25 мл), высушивают сульфатом магния и концентрируют, получают 700 мг (100%) вязкого маслянистого у-лактона 2(Зи, 5а-диокси-2Р-(ЗP-окси-4- (n-метоксифенил) -транс-бутен-1-ил)-циклопентил-1а (-уксусной кислоты.

Ик-спектр (СНС1з) продукта содержит сильную полосу поглощения при 1770 см — (карбонил) и среднюю полосу поглощения при 970 см- (двойная связь транс-конфигурации) .

Соединения, полученные по примеру 3, представлены в табл. 1.

1715, 1775, 970

1715, 1775, 970

1710, 1770, 965

1710, 1770, 965

1715, 1775, 970

1715, 1775, 970

1715, 1775, 970

1715, 1775, 970

645564

Таблица 2

Снят г

НО

Т Х

Формула изобретения

Данные ИК-спектра см

Аг

0 — Ф

1770, 970

1770, 970

1760, 960

1760, 960

1770, 970 !

770, 970

1770, 970

1770. 970 а-ОН п-Бифенил п-Бифенил

Р-ОН а-ОН о-Толи л о-Толил ,0-На фтил

/1-Н афтил а-Нафтил а-Нафтил ео

Р-ОН хо R

20 и-ОН р-ОН и-ОН

/3-ОН о г (CH 1пиr ео й

Составитель Т, Левашова

Техред С. Антипенко

Корректор С. Файн

Редактор Т. Никольская

Заказ 1134/28 Цзд о Тираж 520 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Пример 12. у-лактон 2-(За, 5à-диокси2р-(Зо-окси-2- (2-тиенил) -транс-бутен-1 - ил11-циклопентил-1а ) -уксусной кислоты.

Гетерогенную смесь 1,35 г (2,85 ммоль) у-лактона 2-а-, За-и-фенилбензоилокси - 5аокси-2Р-(За-окси-4- (2-тиенил) - транс- бутен1-ил-11-циклопентил-1а) -уксусной кислоты, 13 мл абсолютного метанола и 394 мг тонкоизмельченного порошкообразного карбоната калия перемешивают при комнатной температуре в течение часа, а затем охлаждают до 0 С. К охлажденному раствору добавляют 5,6 мл 1н. раствора соляной кислоты. После перемешивания при 0 С 10 мин добавляют воду, что приводит к образованию метил-п-фенилбензоата, который отделяют фильтрованием. Фильтрат насыщают хлористым натрием, экстрагируют этилацетатом (4X20 мл), соединенные органические экстракты промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия (10 мл) высушивают сульфатом магния и концентрируют, получают 738 мг вязкого маслянИстого у-лактона 2-13а, 5а-диокси-2Р-13а-окси-4- (2тиенил)-тракс-бутен — 1-ил - 1)-циклопентил1а )-уксусной кислоты.

ИК,-спектр (СНС1з) продукта содержит сильную полосу поглощения при 1755 см

5 (лактонный карбонил) и среднюю полосу поглощения при 965 см (двойная связь транс-конфигур ации) .

1. Способ получения производных циклопентана общей формулы где Аг — фенильный радикал, незамещенный или замещенный низшим алкильным, алкоксильным или фенильным радикалом, нафтильный радикал;

n — целое число от 0 до 2;

R — водород;

Q — водород или п-бифенилилкарбонил, о т л,и ч а ю шийся тем, что соединение общей формулы где Аг и и имеют указанные значения;

40 Q — n- бифенилил кар бонил, восстанавливают боргидридом цинка и при желании разделяют 15à- и 15)з-изомеры ,или обрабатывают карбонатом калия для получения соединения общей формулы I, 45 где Q — водород, и разделяют 15а- и 15ризомеры с последующим их выделением.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

50 1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии, М., «Химия», с. 65 — 66.