Способ получения эфиров дитиофосфорной кислоты

 

t" . а

- ". :-:на ., .- л >651705

Союз Советских

Соцмалмстммесккх

Республик

К ПА1ЕИУУ (63) Дополнительный к патенту (22) Заявлеио11.03.76 (21) 2330501/23-04 (23) Приоритет - (32) 11.03.75 (3!} 7507556 (ЗЗ) Франция

Опубликовано05.03.79.Бюллетень № 9 (51) M. Кл, С 07 Р 9/65

Гееударатвеииа1й хаматет

СССР ее делам изобретений и етхритий (53) УДК 547.26 1 18.07 (088.8) Дата опубликования опнсания09.03.79

Иностранец

Мишель Соли. (франция ) (T2) Автор изобретения

Иностранная фирма

"Фжагро С. A. (ф ранция) (7l) Заявитель, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ

ДИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ Н2 1 ()2

И

Изобретение относится к химии фос-" форорганических соединений, а именно к способу получения новых эфиров дитиофосфорной кислоты обшей формулы

Ве 4. си- 3-r (ок и На S где R - алкил С -С4,.

R„- водород илйгалоген, l0 обладающих высокой инсектицидной и акарицидной активностью.

Известен способ получения эфиров тиофосфорной кислоты общей формулы

lS а з

М-СН- (е)а где К - водород, хлор, метил или мет- 20 оксил в положении 5 или 6;

R - метил или этил;

Х и У - кислород или сера, взаимодействием металлических или ам2

1 мониевых солей диалкилдитиофосфатов с хлорметип-3-бензокса (тио) золоном (1).

Известен также способ получения эфиров тиофосфорных кислот обшей формулы: где R - алкил С С„;

Х н У - кислород или cdpa„, заключающийся в том, что conb тиофосфорной кислоты общей формулы

{МО)2 Р— SM и где R и У имеют вышеуказанные значения;

М - щелочной металл или аммоний, подвергают взаимодействию с азотсодержашими гетероциклами обшей формулы где Х имеет вышеуказанные значения;

g - остаток арилсульфоннповой кислоты.

Реакцию проводят в среде органического растворителя, например ацетона, при температуре от 20 С до температуры кипения реакционной смеси (2J.

Целью изобретения является получение новых эфиров дитиофосфорной кислоты, обладающих высокой инсектииидной и акарицидной активностью.

Цель достигается описываемым способом получения соединений обшей формулы (Х ), заключающимся в том, что соль диалкипдитиофосфорной кислоты об щей формулы (Ro), г- м (z)

3 где R имеет вышеуказанное значение;

М вЂ” щелочной металл или аммоний, подвергают взаимодействию с алкипэамещенным бензоксазопом общей формулы

CH X

705 4 раза по 100 см дистиллированной воды.

После высушивания над безводным сульфатом натрия, обесцвечивания животным углем, фильтрования и концентрирования в вакууме получают 7 г 2 (1-0,0-пиэтипдитиофосфорилэтип)-бензоксазопа в виде масла (Н z> — "1,5718). ло

2-(1-Метилсульфонилэтил )-бензоксаэол (в виде масла), используемый в ка10 честве исходного продукта, можно получить действием метансульфохлорида в виде раствора в пиридине на 2-(1-оксиэтил)-бенэоксазоп (т.кип. 104-107 С/

/0,3 мм рт,ст.), образовавшийся в результате взаимодействия молочной кислоты с ортоаминофенолом в дихлорбензо» ле при кипячении с обратным холодильником.

По методике описанного примера, исходя из соответствующих исходных соединений, получают продукт обшей формулы (1) где R-CH ;R Í;Х-0;У-ь, в виде масла ()) с 1,5782), а также соеди нение общей формулы (1 ), где R-С Н ;

Й„-СЯ-(5); ; У- 5, то же в виде мас. ла (h 2о 1,5772). формула изобретения

Способ получения эфиров дитиофос® форной кислоты обшей формулы

-:(Си- f-r(oz), 35 где R - алкин С -С;

М

R водород илй галоген, заключающийся в том, что соль диалкилдитиофосфорной кислоты общей формулы (zo), 1 - 3м (z) где Я имеет вышеуказанное значение;

М - щелочной металл ипи аммоний, подвергают взаимодействию с алкипзаме. щенным бензоксазолом общей формулы

J Сн-2 ь, где К„имеет вышеуказанные значения

Z — галоген ипи сульфоногруппа, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР ¹ 182085, ° кл. С 07 F 9/165, 1966.

2. Патент Англии )4 819850, кл. 2(З) С 1959

Тираж 512 Подписное жгород, ул. Проектная, 4 где R< «имеет вышеуказанные значения, — галоген ипи сульфоногрупца.

Полученные соединения являются близкимй структурными аналогамй Йзвестййх эфиров тиофосфорных кислот, обладающих пестицидными свойствами. Однако ноьые эфиры дитиофосфорной кислоты значительно превосходят известные соединения по

40 инсектицндной и акарицидной активности.

П р "и м е р, К раствору 6 г 2-(1метилсупьфонилэтип )-бенэокса зола в

43 см ацетона добавляют раствор 5 бг

Ф

Ор0-ниэтилдитиофосфата аммония в 1 5 см ацетона. Реакционную смесь выдержива ют при перемешивании в течение 24 ч при температуре, близкой к 20 С. После отделения образовавшегося осадка и концентрирования фильтрата в вакууме получают 15 г маслянистого остатка, который растворяют в 70 см хлористого метипена, Полученный органический раствор промывают последовательно 100 см

9 дистиллированной воды, 100 см З водного 0,1 н. раствора едкого патра и два

Ы{ ИИПИ Заказ 838/57

Филип ППП "Патент", r. У