Способ получения винилалкениловых эфиров этиленгликоля

 

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61} Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Заивлено 210777(21) 2508316/23-04 (51) М. ЙЛ. с присоединением заявки ¹ — (23) Йриоритет —

С 07,С 41/00

С 07 С 43/14

C 07 С 43/16

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 15.03.79. БюллЕтень № 10 (53) УДК 547. 37. . 07 (088. 8) Дата опубликования описания 150379 (72) Авторы

ИЗОбрЕтЕИЙИ B.È.Èèõàíòüåâ, О.Н.Иихантьева и В.Б.Михантьев

Воронежский ордена Ленина государственный университет им. Ленинского комсомола (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАЛКЕНИЛОВЫХ

ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получений винилалкениловых эфиров этиленгликоля, которые используются в синтезе биологически активных соединений и полимерных материалов.

Известен способ получения виннлаллилового эфира этиленгликоля взаимодействием аллилового эфира этиленгликоля с ацетиленом в присутствии ® едкого калия при 150 С и начальном. давлении ацетилеиа 19 атм. Выход

70% (1). Недостатком известного способа является сложность проведения процесса, связанная с исполЬзованием высокой температуры и давления.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения:винилалкенилового эфира этиленгликоля взаимодействием соо1ветствующих моноалкениловых эфиров этиленгликоля с ацетиленом в присутствии едкого калия или алкоголята . калия при 150 С и давлении 1845 атм. Выход винил- аС-метилаллилового эфира этиленгликоля 69%, винилкротилового эфира этиленгликоля—

593 (2j . НедостатКом известного спо- @ соба является сложность проведения процесса, связанная с использованием высоких температур и давления. Цель данного изобретения состоит в упрощении процесса.

Поставленная цель достигается использованием способа получения винилалкениловых эфиров этиленгликоля общей формулы

R - Π— СН вЂ” СН вЂ” Π— СН = СН

2 2 Я где R — аллил, с4. — метйлаллил, кротил, с использованием моноэфира этиленгликоля, непредельного углеводорода и едкого калия и проведением процесса при повышенной температуре, отличительная особенность которого состоит в том, что в качестве непредельного углеводорода используют бромистый аллил или бромистый са-метилаллил, или бромистый кротил, à в качестве моноэфира этиленгликоля - моновиниловый эфир, который в среде бензола подвергают последовательной обработке едким кали,. соответствующим непредельным углеводородом, и процесс ведут при кипячении реакционной массы с азеотропной отгонкой водыв

652168

Формула изобретения

Составитель Л.Иващенко

Техред З.Фанта Корректор Л,Мельниченко

Редактор Л,Новожилова

Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д.4/5

Заказ 978/24

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Использование изобретения позволяет упростить процесс получения виниМалкениловых эфиров этиленгликоля за счет:сния(ения температуры проведения рЕакции со 150 С до 70 С и иеключейия давления.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой,,обратным холодильником, ловушкой Дина-Старка и капельной вЬронкой, загружают 53 r (0,6 моль) моновинилового эфира этиленгликоля, 300 мл бензола и при 70 С в 3-4 прие-10 ма вносят 36 г (0,6 моля) едкого кали. Содержимое колбы кипятят в течение 3 ч, удаляя воду. Затем при

60 С в реакционную массу прибавляют по каплям 71,6 г (0,6 моль) бромистого аллила, и нагревают еще в течение 1 ч с азеотропной отгонкой воды.

Смесь охлаждают, отфильтровывают бромид калия, отгоняют бензол, остаток

t обрабатывают водой для удаления моно- 20 винилового эфира этиленгликоля, сушат безводным поташом и разгоняют под вакуумом. Получают 45,6 r (61Ъ) винилаллилового эфира этиленгликоля, т.кип. 36-37 С (20 мм рт.ст), d,ö

0,9112, и 1,4345. MR найдено 36,.66, вычислено 36,88.

Найдено,Ъ: С 65,0; Н 9,5.

7 42 2

Вычислено, Ъ: С 65,2; Н 9,4 .

Пример 2. Условия проведе-. ния реакции аналогичны приведенным в примере 1. В качестве исходного алкенгалогенида используют бромистый

Q-метилаллил. Выход винил- Ф--метилаллилового эфира этиленгликоля 72Ъ, т.кип. 60-61 С (20 мм рт ° ст ° )

d 4 0,8755, пс 1,4307, NR найдено

41,99, вычислено 41,49.

Найдено,Ъ: С 67,8; Н 9,8.

Сч Н1402 °, 40

Вычислено,Ъ; С 67,6; Н 9,9. Пример 3. Условия проведения реакции аналогичный приведенным в примере 1. В качестве исходного алкенгалогенида используют бромистый кротил. Выход винилкботилового эфира этиленгликоля 56Ъ, т.кип. 76-77 С (20 мм рт.ст),d 0,8964,п< 1,4410, MR найдено 41,89, вычислено 41,49.

Найдено,Ъ: C 67,4; Н 9,8.

С,Нц О,.

Вычислено,Ъу С 67,6; Н 9,9.

Способ получения винилалкениловых эфиров этиленгликоля общей формулы

О -СН -СН -О-СН-СН где и — аллил, -метилаллил, кротил, с использованием моноэфира этиленгликоля, непредельного углеводорода и едкого калия и проведением процесса при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве непредельного углеводорода используют бромистый аллил или бромистый сС,-метилаллил, или бромистий кротил, а в качестве моноэфира этиленгликоля моновинилбвый эфир, который в среде бензола подвергают последовательной обработке едким кали, соответствующим непредельным углеводородом и процесс ведут при кипячении реакционной массы с азотропной отгонкой води.

ИСточники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 9 2518321, кл. 260-615, 1948.:

2.. Михантьев Б.И., Пряхина Э.A.

ЖОХ, 1960, т .30, с.958.