Способ получения производных мочевины

 

<11>654166

Союз Советсва

Соцма имстичесаа

Рес (63) Дополнительный к патенту (32) Заявлено 21.10.76 (21) 2414000/23-04 (23) Приоритет (32) 19.12.75 (53) М. Кл; .

С 07 С 127/19

Гаиударстииннмй комитет

СССР но дилам изобретений н атнрмтий (31) P 2558078.3 (33т ФРГ

Опубликовано 25.03.79.Бтоллетень № 11 (53) УДК 547.495. .2.07(088.8) Дата. опубликования описания 28.03.79 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Фридрих Арндт и Людвиг Нюсспаан (ФРГ) Иностранная .фирма

"Шеринг АГ (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

МОЧЕВИНЫ

Ж

МЕ-.С-Ю- Оаг ч

Изобретение относится к способу полу» чения новых производных мочевины общей формулы

НиС сн-нк СО-й-, () к сr

t 9 где R Водород алкнл С(С4 аллнл» цианометип,фенин, хпорэтип;

R - фенип ипи замещенный феннп, содержащий в качестве одинаковых ипи различных заместителей от одного до двух апкипьных радикалов С - С4, апкоксипьных радикалов С - С .» метиптиогрупп, атомов гапогена, трифторметипьных остатков ипи нитрогрупп, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицидных средств.

Известны производные мочевины общей формулы где т — алкин С - С4» нитро, апкокси

С-С„.

5 - алкин С вЂ” С

R — апкнп С вЂ” С, 2 которые также обладают гербицидным действием.

Однако эти действующие начала, как правипо, имеют слабые избирательные свойства Pl)Предложенный способ основан на из» вестной химической реакции получения замешенных мочевин путем взаимодействия амина с изоцианатом.

Однако. использование в качестве одпого из исходных соединений анилина обшей формулы. я,-кн — я (и4 где R u R имеют вышеуказанные значения, позволяет получить соединения с улучшенными гербицидными свойствами.

Цель изобретения —. получение новых соединений, конкретно производных моче» . вины обшей формулы I.

Это достигается предпнгаемым. спосо бом получения производных мочевины об654166

1 (М, где R, и R имеют вышеуказанные значения, 5 подвергают взаимодействию с циклопропилизотиоцианатом в среде органического растворителя.

Циклопропилизоцианат может быть получен фосгенизацией гидрохлорида цикльпропиламина при повышенной температуре в инертном растворителе или путем пиролиза l-циклопропил-3,3-дифенилмочеви - ны или другими известными способами.

Подходящими средами являются инертные по отношению к участвующим в реакции компонентам растворители. В качест ве таковых следует назвать алифатичесI кие и ароматические углеводороды, как петролейнь|й эфир, циклогексан, бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, как метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, и галогенированные этилены, эфироподобные соединения, как диэтиловый эфир, диизопропилоСоединение

Элементарный анализ, 0

Выход

С Н М г от теории

13,7 18,9 (13,.7) 70,6 (70,4) 7,9 (8,2) 92,5

76,2 6,4 (75,9) (7,0) ll 1 44,0 (11,2) 87,0

61,8 (62,3), 5,7 (5,9) 14,4 18,6 (14,2) 96,5

54,3 5,0

19,0 19,1

86,5 (54,0) (5,1) (19,0)

13,6 19,4 (13,8) 94,0

64,0.

6,8 (7,1) (64,3) 47,0

11 0 14,1 (11,3) 55,0

4,3 (4,6) (47,3) 14,4 15,6 (14,5) 80,5

14,8 17,2 (14;9) 90,5

-фени п) -мочевина

57,0

13,3 18,3 (12,9) 5,3 (5,7) 87,0 (57,2) 58,8 (58,93

5,8 (6,0) 20,3 90,0

12,5 (12,2) щей формулы I, отличительная особенность которого состоит в том, что аналин общей формулы

1-цикл опропил-3-(3, 5-ди метилфенил)-мочевина

1-циклопропил-3-(3-дифенил)-мочевина

1-циклопропил-3-(4-фторфенил)-мочевина

1-цик лопропи л-3- - (3-нитр оФ фенил)-мочевина

1-циклопропи л-3-(3-метоксифенил)-мочевина

1-циклопропи n-(3-бромфени л)—

-моч евина

1-цик лопропи и-3-(3-фторфени л)-мочевина

1-цик поп роли л-3-мети л- (31-(2-хлорфе ни л) -3-цик лопроп и а-мочевина

1- (3-хлор-4-меч и лфе ни л) -3-циклопропилмочевина вый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; кетоны, как ацетон, метилиэобутилкетон и изофорон; сложные эфиры, как ме гиловый и этиловый эфир уксусной кислоты; амиды кислот, как диметилсульфамид и амид гексаметилфосфорной кислоты; нитрилы карбоновых кислот, как ацетонитрил, и многие другие.

Пример . 1-циклопропил-3-(4-фторфенил)-мочевина

B раствор 11,1 r 4-фторанилина в

,00 мл диизопропилового эфира при перемешивании при комнатной температуре прикапывают 8,4 мл циклопропилизоцианата. Осажденную по истечении некоторого времени l-циклопропил-.3- (4-фторфенил)-мочевину отсасывают, промывают диизопропиловым эфиром и сушат.

Выход 18,8 r (96,8% от теории), т. пл. 205еС

В таблице приведены соединения, которые аналогично могут быть получены, их выход и элементный состав, в скобках даны найденные значения.

654166

Продолжение таблицы

Соединение

Выход т i% от теории

С Н

14 7 167 (14,8) 88,0

7,4 (7,7 ) (69,1) 68,2, (68,5) 32,0

91,0

15,9 (16,0) 6,8 (7,3) 86,0

36,3

5,2 (5,7) 13,3. (13,4) 56,9

{ 57,2) 44,4

91,0

4,1 11,4 (4,6) (1 1,4) 49,0 (49,3) нил) -мочевина

82,0

15,6

14-,7 (14,9) нил)-мочевина

7,4 14,7 (7,7 ) (14.9) 17,5

92,0

69,4 (69,5) 12,4

{12,2) 93,0

20,9

5,4 13,3 (5,4) (13,2) 67,0

14,1

4,5 1115 (4,S) (11,5) 55,0

13,6

7,9 13,7 (8,3) (13,8) 19,0

93,0

13,7 (13,8) 7,9 (8,3) 19,3 94,5 фенил)-мочевина

13,7 (13,6) 7,9 (8,3) 19,2 94,0

13,7 (13,8) 19,2 94,0

11,0 (10,9) 15, 1 91,0

1-цикпопропил-3-(4-метоксифенил)- 64,0

- 6,8 13,6 (7, 1) (13,3) 19,0 92,0

-мочевина (64,0).

12,7 (12,9) 65,4 (65,6) 13,5 61,0

7,3 (7,6) 12,7 (12,7) 7,3

65,5

89,0

19,6 (65,5) . (7,6) 1-циклоп ропил-3-(4-метилфенил) -мочевина

1-циклопропил-3-фенил-мочевина

1-цик поп роли л-3- (4-хлорфени л) -мочевина

1-цикл оп р опил-3-(3, 4-дихл орфе1-циклопропил-3-(3-метилфе1-цикл опр оп и л-3-(2-мети лфенил)-мочевина

1-(4-хлор-2-мети пфени л) -3-циклопропилмочевина

1-(3-хпорфенил)-3-циклопропип-мочевина

1-циклопропил-3-(3-трифторметилфенил)-мочевина

1-циклопропил-3-(3,4-диметилфенил)-мочевина

1-цикл опропил-3-(2,3-диметил1-цик поп роли л- (2, 4-диме ти лфенил)-мочевина

1-циклопропил-3-(2,6-диметипфенил) -мочевина

1-(4-бромфенил)-3-циклопропилмочевииа

1-цик поп роли л-3-(3-ме токс и-4-метилфенил )-мочевина

1-(3-эток сифени л) -3-цик лопропилмочевина

Э ле мент а рный ана лиз,%

57,1 (57, 1)

54,1 (54,2)

70,6 (70,4)

70,6 (70,8)

70,6 (70,3) 654166.

Продолжение та

12,7 (12,3) 7,4 (7,5) 13,7 (13,8) 97,0

21,4

655 . 73 (65,4) (7,6) 41,5

6,8

31,5 2,7 (31,9) (2,8) 12,0.

59,0

60,5 (60,4) 70,0

16,6

11>8 (12,0) 13,7 (13,8) 6,3 (6,6) 70,5 (70,5) 7,9 (8,3) 81,0

16,5

65,0

12,8 14,2

71;5

8,3 (7 1,2) (8,6) (12,9) 86,5

59,4 (6,0) фенин)-мочевина (59,6) 54,3 (54, 3) 47,0 (47,1) (12,5) .

19,0 (19,0) 16,4 (16,3) 52,0

5,0

11,5 (5,3) 34,5

3,9 (4,1) 8,8

99,0

8,6 (9,0) 23,0

72,4 (72,7) 21,6

99,0

57,0

13,3

8,7 (9,1) 48,0

10,7

58 (6,1) 77,0

15,8

7,9 (8,4) 46,0

8,3 (8,4) 10,0

97,5

26,1

1-(4-этоксифенип)-3-цикпопропипмочевина

1-(3-бром-4-йодфенип)- 3-цикпопропипмочевина

1-цикпопропип-3 метин-3-(3-метилч енип) мочевина

1-этип-1«(3-хпорфенип)-3-цикпопропилмочевина

3-этил1-циклопропил-3-!

-фенилмочевина

1-этил-3-циклопропип-1-(3

- метилфенил)-мочевина

1-цикпопропип 3-(4-метиптио1-.цикпопропип-3-(4-нитрофенип) мочевина

1-(4-хлор-3-нитрофенил) -3-цикпопропилмочевина

1-бути и-3- цик попропи л-1-4енилмочевина

1-a nnan-3-цикпопропи и- Ф-фенипмочевина

1-(4 бутипфенип)-3-цикпопропипмочевина

l-(3-хпор-6-метилфенип)-3цикпопропипмочевина

1-(2-этипфенип)-3-цикпопропип-мочевина

1-этип-Э-циклопропип-1-(4-метипфени и) -мочевина

1-бутип-1»(3-хпорфенип)-3-циклопропилмочевина. 72,4 (72,6) 58,8 (58,4) 70,6 (70,7) 71,5 (71,6) 6,4 12,6 19,2

12,1 (12,0)

13,0 (13,5)

12,1 (12,0)

1-2> 5 (12,5)

13,7 (1 3,6)

12,8 (12,7)

1095 (9,8) 10

654166, Продолжение таблицы

Выход

Элементарный анализ,%

Соединение

1-втор.бутип-3-цикпопропип-1- фенипмочевина

8,6 12,1 (8,9) (12,1) 99,0

23, 1

72,5 (72,2) 70,5 (70,2) 1-цикпопропип-3-метил-3-(490,5

l3,7 (13,4) 18,5 (7,9) 71,5

10,4. (10,Ц

19,3

53,2 5,6 (53,6) (5,7) 71,5 (71,7)

71,5

67,5

14,7

12,8 (12,8) 8,3 (8,8}

92,0

20,1 (71.,4) (8,5) (12 6) 24,6

99,0

115 (10,9) 12,0 (11,9) 9,0 3 1 (72 9)

72,5 (72,5)

60,3

-(3-метипфе пил )-мочевина (9,4) 8,6,(8,8) 97,5

22,6

1-цикпопрепи и-3-изобу тип-3-фенипмочевина

1-этип-1-(4»хпорфенил)-3-цикпопропипмочевина

18,7

11,7 (11,6) (60„5) (6,6) СН

СН вЂ” МН СΠ— N — Я ™

СНй

Составитель В. Жидкова

Редактор P. Антонова Техреа О. Андрейко Корректор П. Макаревич

Заказ 1329/46 Тираж 512 П одп ясное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

-метипфенип) -мочевина

1-(4-хлор-2,5-диметоксифенил)-3-цик поп роли лмочевина

1-циклопропип-3-фенил-3-пропилмочевина

1-цикпопропип-3-изопропиrr3-фенипмочевина

1-цикпопропил-3-изобутил-3Формупа изобретения

Способ получения производных мочевины общей формулы где Я вЂ” водород, анкил С - С аллил, цианметил, фенип, хпорэтил; . R - фенил или замещенный фенил, содержащий в качестве одинаковых или различных заместителей от одного до

1

С Н М г . % от теории трех алкипьных радикалов С вЂ” С, апкЗ оксильных радикалов С вЂ” С, метилтиогрупп, атомов галогена, трифторметил ных остатков или нитрогрупц, отличающийся тем,что анилнны общей формулы я.,— ин- я (и), где Р и g имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с циклопропилизоцианатом в среде органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент С ША %32287 6 2 . кл. 71-2.6, 1966.