Способ получения ди-третбутиловогодиперэфира 1,6- гександикарбаминовой кислоты

 

щ666171

Союз Советскмк

Соцналмстмческиз

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДНВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено14.07.77 (21) 2506772/23-04 с присоединением заявки №(23) Приоритет

Опубликовано05,06.79,Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 08.06.79 (51) M. Кл.

С 07 С 125/06

Гкуаарстеенный иемитет

СССР ае делам изобретений и открытий (53) УДК 547 495..1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Т. Ф. Рахимова и Г. И. Никишин (71) Заявитель

Волгоградский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-ТРЕТ-БУТИЛОВОГО ЙИПЕРЭФИРА

1,6-ГЕКСАНЙИКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к синтезу перекисных соединений, конкретно к способу получения дй-трет-бутипового диперэфиуа

1,6-гександикарбаминовой киспоты, кото» рый может быть использован в нефтехимической промышленности дпя получения ини > циатора структурирования каучуков.

Известен способ получения ди-третбутипового диперэфира 1,6-гександикарбаминовой киспоты путем взаимодействия гексаметипендиизоцианата с гидроперекисью трет-бутипа в соотношении l."2 в бензопе в присутствии пиридина при температуре от -5 до +20 С. ь

Время реакции 142 ч.

Выход 6% (1), Недостатком этого способа является многостадийность процесса, низкое качество и небольшой выход целевого цродукта.

Наиболее близким к изобретению по

20 технической сушности и достигаемому резупьтату является способ получения ди-третбу типового диперэфира 1,6-гександикарбаминовой кислоты из гидроперекиси

2 грет-бутипа и гексаметипендиизоцианата в соотношении 2:1 в органическом раст ворителе - бензопе в присутствии катали затора - дибутипдипаурината олова.

Время реакции 1 ч, температура 40» о а

60 С, Т.пп. целевого продукта 66-67 С.

Выход 95% (2)-.

Недостатком известного способа является его многостадийность (из-за значи тельной растворимости диперэфира в бвн» эоле - 27 и 83 г/и при 25 и 50 С соот» ветственно - дпя его полного осаждения необходимо частичное удаление раствори тепя из фипьтрата, т.е. ешв одна стадия), что усложняет технологию процесса, и низкое качество целевого продукта (т.пп. без очистки 66-67 С).

Ыепью изобретения явпяется повышение качества целевого продукта и упрошв ние процесса.

Поставленная цепь достигается снос бом попучения ди-трет-бутипового дипер» эфира 1,6 гександикарбаминовой кислоты

66617 тр ю ei - и»

1

"взаймодействием гексаметилендиизоцианата с гидроперекисью трет-бутила в присутствии дибутилдилаурината олова при нагревании в среде полихлоралифатических углеводородов, например четыреххлористого углерода.

Отличительным признаком способа является проведение процесса в среде полихлоралифатических углеводородов.

Время реакции 40 мин, температура 1о

400 С.

Пример 1. Крастворуl,6 г (0,018 г-моль) гидроперекиси трет-бутила в 4;8 мл четырвххлористого углерода добавляют при комнатной температуре

0,019 г (3,4.10 г-моль) дибутилдилаурината олова, прибавляют 1,5 r (0,009г моль) гексаметилендиизоцианата и нагревают 40 мин при 40 С. После охлаждения до 15 С масса закристаллизовыввет- 0 ся. Осадок отфильтровывают и получают

3,1 г (99,9%) дипврзфира, т.пл. 93-94 С.

После перекристаллизации из гексана т.,пл.

95 96 С.

Пример 2, К 1,6г (0,018г моль) 25 гидроперекиси трет-бутилла в 4,8 мл четыреххлористого yrnepona добавляют О,О L9г (3,4.10 г-моль) дибутилдилаурината олова. При комнатной температуре прибавляют 1,5 I (0,009 r-моль) гексаметилен- 3О диизоцианата и нагревают при 45 С в течение 40 мин. После охлаждения до 15 С масса закристаллизовывается, Осадок отфильтровывают и получают 3, 1 г (99,6% ) диперзфира, т.пл. 93-94 С, После пере- 35 кристаллизации из гексана т.пл. 95-96 С, При тонкослойной хроматографии (окись алюминия )), < ст. акт., система гексанзфир, проявление парами йода) наблюдается одно пятно, что подтверждает ин- 4о дивидуальность продукта.

4

Таким образом, предлагаемым способом получают ди-трет-бутилозый, дипер эфир 1,6-гвксандикарбаминовой кислоты высокой степени чистоты с более высоким выходом при значительном сокрашении вре= мени реакции по более простой схеме (растворнмость диперэфира в четыреххлористом углероде при комнатной температуре ничтожно мала =. 1,5 г/л, и он почти полностью выпадает в осадок в ходе синтеза ).

Полученный диперэфир малотоксичен, о пожаробезопасен (т. всп. 180 С), не чувствителен к удару, что позволяет получать его в промышленном масштабе.

Формула изобретения

l. Способ получения ди=-трет бутилового диперэфира 1,6-гександикарбаминовой кислоты взаимодействием гексаметилендиизоцианата с гндроперекисью трет-бутила в присутствии дибутилдилаурината олова при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения качества це лев ого продух та и упрощения процесса, процесс ведут в среде полихлоралифатических углеводородов.

2. Способ пс п. 1,. о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве полнхлоралифатических углеводородов используют чвтырвххлористый углерод.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

C g )ЗеДдiр е Ppp pg)j gg алД Ду р рв (в gf ßó

Мя ef Ф=За Ыйивеед Piwxyeerkamie Аскезе,7.0гу &еж, 23, 252, 1 958, 2. АBторсков свидетельство СССР

М 520352, кл. С 07 С 125/06, 1973.

Составитель В. )Кидкова

Редактор Т. Шарганова Ч ехред 3. Фанта Корректор С, Шекмар

1а3=аж

3075/18 Тираж 5 1 2 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4