Способ получения - -фенилэтиламина

 

Союз Советских

Социалист ммесиих

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (11)667545 (6!) Дополнительное к авт, свид-ву г (22} Заявлено 20.03.78 (21) 2592819/23-04 (51) М.. Кл.

С 07 С 87/28//

B 01 13 15/00 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Гееудерстеенный неметет

СССР ее делам неееретеннй н еткрестнй

Опубликовано 15.0679.Бюллетень №22 (53) УДК547.233. .07 (0 88. 8 ) Дата опубликования описания 18.06.79 (72) Авторы изобретения

М. Г. Залинян, В. С. Арутюнян, Т. В. Глотова, Т. B. Кочикян и .С. М. Габриэлян (71) Заявитель

Ереванский государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2t. -оС.-ФЕНИЛЭТИЛАМИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2 . -с -фенилэтиламина, который находит широкое применение в тонком органическом синтезе, в органическом анализе в качестве ре актива для идентификации сложных эфиров и хлорангидридов карбоновых кислот путем превращения их в хорошо кристаллизуюшиеся амиды, а также как реагент для разделения рацемических кислот на оптиее ческие антиподы.

Известны различные способы получения рацемического A -фенилэтиламина, например, известен способ получения DL - о4-фенилэгиламина восстановительным аминированием ацетофенона аммиаком в присутст вии катализатора никеля Ренея при 150 С и давлении водорода 250-350 ат, выход целевого продукта составляет 44-52% о-, теоретического (1).

26

Однако, этот способ имеет ряд сушест венных недостатков, основными из когорь:х являются жесткие условия процесса давление и температура, применение избыт ка аммиака, и,как следствие этого, сложность аппарагурного оформления процесса, низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким к изобретению явля= ется способ получения ПЬ -ql-фенилэтиламина, основанный на аминировании аце.;офенона сухим муразьинокислым аммиаком, заключающийся в том, что ацетофенон под= вергаюг взаимодействию с сухим муравьинокислым аммонием при мольном соогнс=шении указанных реагентов 1:3,2 пр . .

150»185 С„Образующийся в качестве промежуточного продукта а -фенилэтилформамид подвергают гидролизу концент рированной соляной кислотой H далее BMBH отгоняют с водяным паром, а нелевой продукг выделяют известными приемами с выходом 60-66% 2).

Недостатками известного способа -,вляюгоя низкий выход целевого продукта, большие затраты сь.рья и трудоемкость процесса.

Составитель С. Плужнов .Редактор Н. Потапова Техред Л, Алферова Корректор М. немчик

Заказ 3381/21 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Ужгород, ул, Проектная, 1

Филиал ППП Патент, г.

Цель изобретения упрощение процесса и повышение выхода и чистоты целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, *rro ацетофенон аминируют смесью муравьиной кислоты и карбоната аммония при мольном соотношении ацетофенона, карбоната аммония и муравьиной кислоты 1:

: 1,33:3,2.

Предлагается способ получения 21„ - о

-феиилэтиламина, заключаюшийся в том, что ацетофенон подвергают аминированию смесью мурав. иной кислоты любой концент» рации, предпочтительно 85%, и карбоната аммония, процесс ведут при 100-185 С, после этого реакционную смесь охлаждают и обрабатывают концентрированной соляной кислотой, нагревают при 110-115Ч.", после завершения гидролиза смесь подшелачивают раствором едкого патра. Образовавшееся масло экстрагируют бензолом, бензол из экстракта отгоняют и целевой продукт выделяют, например, перегонкой, Выход целевого продукта с высокой степенью чистоты составляет 92-96%.

Процесс ведут при мольном соотношении исходных реагентов:ацетофенона карбоната аммония и муравьиной кислоты 1:

: 1,33:3,2.

Пример. B трехгорлую колбу, снаб»

30 женную механической мешалкой, repMover» ром и нисходящим холодильником, помеШают 192 r (2 моль) карбоната аммония и из капельной воронки без перемешивания

35 в течение 1 ч порциями по 15-20 мл за

25 мин добавляют 310 г или 260 мл (".,8 моль) 85%-ной муравьиной кислоты.

Затем при перемешивании смесь постепенно нагревают до полного растворения, пос»

4О ле чего добавляют 180 г (1,5 моль) ацетофенона и в течение 30 мин темперао туру поднимают до 125-130 С. При этом начинается отгонка воды. Отгонку прМол.жают так, чтобы в течение 4,55 ч темпе -о

45 ратура смеси повысилась до 175 С, При этом отгоняется 230-240 мл дистиллята, 40-60 мл которого составляет ацетофенон. Из дистиллята отделяют ацетофенон и возврашают B реакционную зону при

130-140 С; Затем постепенно, в течение

1-1,5 ч температуру поднимают до 180185 "С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. Охлаждают и при охлаждении подшелачивают раствором едкого патра (220 г едкого натра в 500 мл воды) до шелочной реакции рН 9-10. Образовавшееся масло экстрагируют бензолом

4-5 раз порциями по 300 мл. Бензольные экстракты объединяют, отгоняют бена зол и продукт перегоняют при 183-186 С.

В конце перегонки температура за счет перегрева повышается до 190 С. Выход о целевого продукта 167-174,2 г (92

96%). П 1,52501 4 0,9502. Найдено N R> 3 9,0 1. С Н„„й . Вычислено

38,95. Найдено, %: И 11,33. Вычисле» но, %: N 11,57.

Чистота проверена также методомГЖХ на приборе ЛМХ«8Й, газ-носитель — гелий, скорость 65 мл/мин, неподвижная фаза хроматон К -АМ (0,2-0,25 мм), размер колонки 2000х4 мм, температура о

150 С. Чистота продукта 100%.

Формула изобретения

Способ получения 2 -а(.-фенилэтиламина аминированием ацетофенона солью аммония при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, o r л и ч аю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и качест» ва продукта, ацетофенон аминируют смесью муравьиной кислоты и карбоната аммония при мольном соотношении ацетофенона, карбоната аммония и муравьиной кислоты

1:1,33:3,2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Синтезы органических препаратов.

ИЛ, М., сб. 3, 1952, с. 448.

2. Синтезы органических препаратов.

ИЛ, М., сб. 2, 1949, с, 523.