Способ получения линейных олефинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕДЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

«»668246 (51)М. Кл 2 (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 150474 (21) 201498l/23-04 с присоединением заявки Hо (23) Приоритет

Опубликовано 2502й0, Бюллетень йо 7

С 07 С 5/40

С 07 С 5/06 //

С 07 С 3/50

Государственный комитет

СССР

IIo делам изобретений и открытий (53) УДК665. 551 (088. 8) Дата опубликования описания 250280 с (72) Авторы изобретения

В.P.Ãóðåâè÷, Ю.Г.Камбаров, М.A. Далин, Л. Б.Абдуллаева, В.В. Костин, И.А, Богод, Э .Д.Гусейнов а, Т, Л. Крылова и В.М.Смагин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Я ЛИНЕЙНЫХ ОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к нефте« химической проьвыленности.

Высшие линейные олефины являются сырьем для производства линейных 5 алкилбенэолов и олефинсульфойатов, используемых для получения синтети- .. ческих моющих средств, а также алкилфенолов. В настоящее время ос- . новная часть биораэлагаемых детерген-30 тов производится на базе линейных алкилбензолов, от чистоты которых зависит качество конечных продуктов.

В известных способах линейные оле- фины получают дегидрироваййем й-iiiрафиков в присутствии катализаторов, представляющих собой благородные металлы на носителе (Щ21,01.

Известен также способ получения линейных олефинов, согласно которому процесс дегидрирования н-парафинов. осуществляют в одну стадию при -400600ОС в присутствии в качестве кателизатора платины, нанесенной на окись алюминия 14). 25

Однако процесс дегидрирования осуществляют с низкой конверсией (порядка 8-10Ъ), и повышение степени конверсии приводит к значительному увеличению содержания диолефинов в оле-, финпарафиновой смеси, Они заметно ухудшают качество детергентов, получаемых на базе продуктов алкилировайия бенэола олефин-парафиновой смесью.

Небольшие количества образующихся в процессе дегидрировання ароматических+ соединений не ухудшают качества получаемых алкилбен эолов .

Поскольку алкилирование бензола проводится олефин-парафиновой смесью беэ выделения олефинов, низкая конверсия парафинов требует многократной.:рециркуляции их, что удорожает процесс получения алкилбензолов в целом. Аналогичным образом низкая концентрация олефинов в дегидрогенизате влияет "на технико-экономические показатели процессов получения оле- финсульфонатов, алкилфенолов и других производств, где может быть ис« польэована в качестве сырья олефинпарафиновая фракция.

Бель изобретения — увеличение степени конверсии н-парафинов в оле- . фин-парафиновую смесь беэ снижения степени чистоты получаемого продукта.

Это достигается тем, что процесс контактирования н-парафинов с катализатором с получением олефин-парафи668246

* Т а б л и ц а 1

21 0

19,0

Олефины

Диолефины

2,21

0,1

3,67

Ароматика

3,67

25,7

25,7

Конверсия,%

85,0

Селективность,%

74,0

Т а б л и ц а 2

Хара про

Получаемые продукты (вес.% на.пропущенное сырье) 14,0 15 0

0,9 0 1

2,7 2,7

Олефины

Диены

Ароматика, 1

Конверсия,%

18,0 18,0

76,0 . 85,0

Селективность, % новой смеси осуществляют двухступенчато вЂ, на первой ступени при 410500 С, на второй — при 20-250 С.

Обе ступени этого процесса мОгут осуществляться как в одном реакторе, состоящем из двух секций, так и в 5 двух реакторах. На первой ступени происходит реакция дегидрирования, при этом получается олефин-парафиновая смесь с большим содержанием ,диолефинов с тем же .чис ;ом углерод ггпу ных атомов в цепи, что и моноолефины.

Причем, чем выше темйература реакции на этой ступени, тем больше конверсия парафинов, но при этом и количество диенов возрастает. Переводя полученные продукты во вторую ступень, где поддерживается более низкая температура, создают условия термодинамически более благоприятные для протекания реакции селективного гидрирования диолефинов в моноолефины, Таким образом, включение в процесс получения олефин-парафиновой смеси второй ступени, позволяет ужесточить условия дегидрирования, увеличив тем 25 ,самым степени конверсии на этой стадии по сравнению с известными методами. увеличение же степени конверсии приводит соответственно к снижению степени рециркуляции парафинового сырья в 30 процессе с 10-12 до 5-6, т.е. улучшает технико-экономические показатели процесса. При этом содержание диолефинов получаемой олефин-парафиновой смеси настоль,ко мало, что оно не 35 влияет на качество получаемых на базе этой смеси детергентов.

Пример .1. В реактор, используемый на первой ступени прев- 4() ращения н-парафинов в олефин-парафиновую смесь, загружают катализатор, представляющий собой 0,6%, Pt и 6,5% .. е на силикагеле. Катализатор вос станавливают в реакторе 3 ч при .

500 C. Затем в реактор подают додекан.. Контактирование осуществляют при 470 С, объемной скорости

5 ч- и мольном соотношении водорода к сырью 8 г 1. Полученную на пер- вой ступени олефин-парафиновую смесь подают во второй реактор (вторую ступень конверсий н-парафинов в олефин-парафиновую смесь), где используют промышленный катализатор гидрирования (ИГИ KtIF ), представляющий собой Pd на окиси М . Температуру в реакторе поддерживают 20-30 С,объемную скорость подачи сырья 20 ч .

Во втором реакторе в этих условиях происходит селективное гидрирование 6О диолефинов в моноолефнны.

Катализаторы, используемые на первой и второй ступени, ве теряют своей активности в течение несколь

Йий сот часов . 65 !

В табл. 1 приведен состав продуктов первой и второй ступени конверсии н-парафинов в олефин-парафи. новую смесь.

Пример 2. Конверсию н-парафинов в"олефин-парафиновую смесь осуществляют по методу, описанному в примере 1. Температура опыта на

1 ступени 450 С; на г1 ступени

150-170 С; Состав получаемых продуктов приведен в табл. 2.

Получаемые продукты (вес.% на пропущенное сырье) Пример 3. На первой ступени реакции используют катализатор, представляющий, 0,25% Pt 0,75% и

0,8% Li на V -АР Од . Катализатор восстанавливают в реакторе при 500 С в течение 3 ч. Температура опыта на

1 ступени 410 С, на Е ступени 2030 С.

Состав полученных продуктов приведен в табл. 3.

668246

Т а б л и ц а 3

Хара пр

Получаемые продукты (вес.% на пропущенное сырье) Таблиц а 5.Олефины

Диены

Ароматика

6,1

6,3

10 Характеристика и цесса

Получаемые продукты (вес.% на nponyf$ щенное сырЬе) 0,2 0,01 тупень

О, 2

0,2

Конверсйя, %

6,5 6,5

94 97, 19,0

1 7,.0

Олефины

Селективность,%

Диолефины

Ароматика

0,1

2,2

1,4

1,4

20,5

20,5

Конверсия, %

25 Селективность,%

94,0

83,0

Та блиц а4

Формула изобретения

Получаемые продукты (вес.% на пропущен ное сырье) Олефины

9,5 11,0

Диены

Ъроматика

01 40

5,0

1,6

5,0

Конверсия,%

16 6

16,6

57 0 66 5 45

Селектив ность, %

Составитель I4.Бабминдра

РедактоР Т.КолоДцева ТехРеД О,легеза Коррек р

Ко ектор С.Шекмар

Эаказ 9887/72 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент,r.Óæãîðîä, ул.Проектная,4

Пример 4, Конверсию Й-парафинов фракции C

Пример 5, Конверсию н-парафинов С о -С 4 в олефин-парафииовую смесь осуществляют на катализаторе, представляющем 0,15% Pt, нанесенной на модифицированный силикагель.

;Катализатор Восстанавливают В ре л)<,торе 3 ч прн 300 С. Температура опыта 470 С, объемная скорость пол а сырья 10 ч, мольное отношение во-: дорода к сырью 8:1, Температура

5 реакции на и ступени 60О С. Данные опыта приведены в табл. 5.

Способ получения линейных олефинов контактированием,H-ïàðàôèíîrr с катализатором, содержащим благородный металл К4 группы Периодической систеьИ элементов и/или его соединение на пористом окисном носителе, отличающийся тем, что, с целью увеличения конверсии парафинов в олефины, контактирование осуществляют в две стадии †. при 410-500 С на первой стадии и 20-250 С на второй.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 ° Патент CIrIA 9.3293319, кл. 260-683.3, 1966.

2. Патент CIIIA Р 3356757, кл. 260-.683,3,1967 3. Патент США Р 3679773, кл. 260-683.3, 1972.

4. Патент CIIIA 9 3448165, кл. 260-683 .3, 1969.