Способ получения солей моноэфиров угольной кислоты



 

и ц 6717Â

ОП ИСА Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ьюз Советских

Социалистических

Республик

Х ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 10.12.75 (21) 2196661/23-04 (23) Приоритет (32) 10.12.74 (51) M Кл г

С 07С 69/96

Государственный комитет (33) Италия (31) 30339-А/74

СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень Ае 24 (45) Дата опубликования описания 30,06.79 (53) УДК 547.493.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Карло Нери и Джоаккино Чиприани (Италия) Иностранная фирма

«Аник С. и. А» (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ МОНОЭФИРОВ

УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЪ|

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения солей моноэфиров угольной кислоты, которые используют в качестве катализаторов в процессах конденсации, диспропорционирования.

Известен способ получения моноэфиров угольной кислоты взаимодействием металлов натрия с соответствующим спиртом с последующим пропусканием СОг до полного насыщения. Выход целевого продукта

63 — 90,5 /о, чистота 99,8% (1). Однако необходимость работы с металлическим натрием значительно осложняет взрывобезопасность процесса.

Наиболее близким техническим решением является способ получения эфиров угольной кислоты из соответствующего спирта, галогенида металла, окисла углерода (СО, который затем окисляется до

СОг) и органического основания, например пиридина, в среде растворителя, преимущественно исходного спирта.

В качестве галогенида металла используют соли меди, серебра, золота, цинка, кадмия, ртути, железа и никеля, т. е. металлов, способных образовывать комплексные соли.

Процесс ведут преимущественно при температуре не выше кипения при давлении вещества, обеспечивающего жидкую фазу.

В качестве промежуточного продукта об5 разуется соль моноэфира угольной кислоты

ROMe !!

10 где R — алкил, С вЂ” Сз

Ме — натрий, калий, литий, цезий (2).

Однако необходимость использования только солей комплексообразующих металлов, а также давления осложняет техноло15 гическое осуществление процесса.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве органического основания ис20 пользуют аммиак или триэтиламин, а в качестве галогенидов металлов хлориды натрия, калия, лития или цезия с проведением взаимодействия при температуре 15 — 30 С с использованием двуокиси углерода при

2G атмосферном давлении.

Процесс ведут при барботировании СОг через раствор или суспензию используемого хлорида металла и основания, которое

671719

П р и мер 2. 5,85 г. NCl суспендируют в

50 мл СНзОН, содержащего 12 г триэтиламина. Процесс поглощения СО> при комнатной температуре и атмосферном давле5 нии протекает в течение 30 мин. Твердый осадок отфильтровывают и получают после разгонки 7,55 г. Na — Π— С вЂ” Π— CH>, молеi!

10 кулярный вес 86,02.

ИК-спектр соответствует структуре целевого продукта.

В таблице представлены результаты процесса с учетом разных исходных спиртов.

15 Испытания проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении путем пробулькивания СО> через спиртовые растворы. Образующийся хлоргидрат амина отфильтровывают и соль моноэфира выделя20 ют выпариванием спиртового раствора.

Соль моноэфира угольной кислоты

Выход, у, (мол. вес) Хлорид металла

Амин

Спирт

R 0 Ñ О СН3

II

95 (102,12) NH3

СН30Н

КС1

R — Π— С вЂ” Π— СнзСНз !!

95 (128,14) (Сз Нз)з1 1

С,Н,ОН

О

II

Li — Π— С вЂ” Π— СН,СН

Сз — Π— С вЂ” Π— СЗН7 (!

С,Н,ОН

Сзн,ОН

90 (95,98)

90(221,95) (Сзнз)з 1 (C H ),N

LiC1

C$Cl

Формула изобретения

Способ получения солей моноэфиров угольной кислоты общей формулы

К вЂ” Π— С вЂ” Π— Ме, 25 !!

О где R — алкил С1 — Сз, Me — натрий, калий, литий, цезий, 30 из соответствующих спиртов, галогенида металла, окисла углерода и органического основания при температуре 15 — 30 С и атСоставитель Г. Андион

Редактор Л. Герасимова Техред А. Камышникова Корректор Е. Хмелева

Заказ 1526/10 Изд. Ко 411 Тираж 521

ЦНИИПИ НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 ягляется акцсптором выдели;ощегося хлористого водорода.

B качестве растворителя можно брать любое подходящее инертное вещество, но преимущественно исходный спирт.

H p и м е р 1. 3,86 r LiC1 растворяют в

50 мл 2н. метанольного раствора аммиака.

С0$ барботируют при комнатной температуре и атмосферном давлении до тех пор, пока не закончится поглощение, Реакция является экзотермической и протекает несколько минут. Во время поглощения выпадает в осадок хлорид аммония, который затем отфильтровывают, растворитель отгоняют и получают 7,05 г Li — Π— С вЂ” Π— СНз, |!

О молекулярный вес 69,96.

ИК-спектр подтверждает структуру це левого продукта. мосферном давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве галогенида металла используют хлориды натрия, калия, лития или цезия, в качестве органического основания — аммиак или триэтиламин, и процесс ведут при пропускании двуокиси углерода.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

¹ $1166882288б6, кл. С 07С 69/96, 1962.

2. Патент СССР № 359808, кл. С 07С

69/96, 1970.

Способ получения солей моноэфиров угольной кислоты Способ получения солей моноэфиров угольной кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к органической химии, а именно к катализаторам на основе меди и способу синтеза органических карбонатов, которые применяются как заменители фосгена в синтезе поликарбонатов, изоцианатов и полиуретанов

Изобретение относится к усовершенствованному способу производства диалкилкарбоната, включающий стадии: (1) проведения реакции между первой смесью металлорганического соединения и диоксидом углерода, необязательно в присутствии алкилового спирта, содержащего линейную или разветвленную С1-С12 -алкильную группу, причем указанная первая смесь металлорганического соединения содержит смесь реакционноспособного металлорганического соединения, имеющего в своей молекуле две связи металл-кислород-углерод, и нерегенерируемого инертного соединения, которое образовано из указанного реакционноспособного металлорганического соединения и которое имеет в своей молекуле три связи металл-углерод, где указанное реакционноспособное металлорганическое соединение выбрано из группы, которую составляют: металлорганическое соединение, представленное формулой (1): где: М1 представляет собой атом олова или титана; каждый из заместителей R 1 и R2 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С1-С 12-алкильную группу, каждый из заместителей R 3 и R4 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную C1-С 12-алкильную группу, и каждый из индексов а и b представляет собой целое число от 0 до 2, а+b=2, каждый из индексов c и d представляет собой целое число от 0 до 2, и a+b+c+d=4; и металлорганическое соединение, представленное формулой (2): где: каждый из М2 и М 3 независимо друг от друга представляет собой атом олова или титана; каждый из заместителей R5, R6, R7 и R 8 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С1-С12 -алкильную группу; каждый из заместителей R9 и R10 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С1-С 12-алкильную группу; и каждый из индексов е, f, g и h представляет собой целое число от 0 до 2, e+f=2, g+h=2, каждый из индексов i и j представляет собой 1, е+f+i=3 и g+h+j=3, и где нерегенерируемое инертное соединение включает, по меньшей мере, одно соединение, представленное следующей формулой (6): где: M представляет собой атом олова или титана; каждый из заместителей R11, R 12 и R13 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С 1-С12-алкильную группу; заместитель R14 представляет собой линейную или разветвленную С1-С12-алкильную группу; и каждый из индексов k, l и m представляет собой целое число от 0 до 4, k+l+m=3 или 4, n представляет собой целое число 0 или 1, и k+l+m+n=4, с получением в результате реакционной смеси, содержащей диалкилкарбонат, образованный в ходе реакции, указанное негенерируемое инертное соединение и регенерируемое метаморфное металлорганическое соединение, образованное из указанного реакционноспособного металлорганического соединения; (2) разделения указанной реакционной смеси, необязательно в присутствии алкилового спирта, содержащего линейную или разветвленную С1-С 12-алкильную группу, на первую часть, содержащую диалкилкарбонат и указанное нерегенерируемое инертное соединение, и вторую часть, содержащую указанное регенерируемое метаморфное металлорганическое соединение; и (3) взаимодействия указанной второй части указанной реакционной смеси с алкиловым спиртом, содержащим линейную или разветвленную C1-C12 -алкильную группу, с образованием второй смеси металлорганического соединения и воды и удаления указанной воды из указанной второй смеси металлорганического соединения, причем указанная вторая смесь металлорганического соединения содержит смесь реакционноспособного металлорганического соединения, имеющего в своей молекуле две связи металл-кислород-углерод, и нерегенерируемого инертного соединения, которое образуется из указанного реакционноспособного металлорганического соединения и которое имеет в своей молекуле три связи металл-углерод, где указанное реакционноспособное металлоорганическое соединение включает, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, состоящей из металлорганического соединения, представленного формулой (1) и металлорганического соединения, представленного формулой (2), и указанное нерегенерируемое инертное соединение включает, по меньшей мере, одно соединение, представленное формулой (6)

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, включающему (1) проведение реакции между металлоорганическим соединением, имеющим связь металл-кислород-углерод, и диоксидом углерода с получением реакционной смеси, содержащей диалкилкарбонат, образованный в результате реакции, где указанное металлоорганическое соединение, имеющее связь металл-кислород-углерод, включает по крайней мере одно из соединений, выбранных из группы, состоящей из: металлоорганического соединения, представленного формулой (1): где М1 представляет собой атом олова; каждый из R1 и R 2 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-С12алкильную группу; каждый из R3 и R4 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-С12алкильную группу; каждый из а и b представляет собой целое число от 0 до 2, а+b=0-2, каждый из с и d представляет собой целое число от 0 до 4 и а+b+с+d=4; и металлоорганического соединения, представленного формулой (2): где каждый из М2 и М 3 представляет собой атом олова; каждый из R 5, R6, R7 и R8 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-C12 алкильную группу; каждый из R9 и R 10 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-C12алкильную группу; каждый из е, f, g и h представляет собой целое число от 0 до 2, е+f=0-2, g+h=0-2, каждый из i и j представляет собой целое число от 1 до 3, e+f+i=3 и g+h+j=3; (2) отделение диалкилкарбоната от реакционной смеси с получением остаточной жидкости и выполнение следующих стадий (3) и (4) в любом порядке, или частично, или полностью одновременно: (3) проведение реакции остаточной жидкости со спиртом, имеющим неразветвленную или разветвленную C 1-C12алкильную группу, с образованием по крайней мере одного металлоорганического соединения и воды и удаление воды из металлоорганического соединения и (4) проведение реакции диалкилкарбоната, отделенного на стадии (2), с ароматическим гидроксисоединением в присутствии катализатора реакции переэтерификации с получением ароматического карбоната, где указанное ароматическое гидроксисоединение представлено формулой (3): ArOH (3)

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, который включает введение в реакцию исходного вещества, выбранного из группы, состоящей из диалкилкарбоната, представленного формулой (1), алкиларилкарбоната, представленного формулой (2), и их смеси, с реагентом, выбранным из группы, состоящей из ароматического моногидрокси-соединения, представленного формулой (3), алкиларилкарбоната, представленного формулой (4), и их смеси, в присутствии металлосодержащего катализатора, с отгонкой побочного продукта спиртов и/или побочного продукта диалкилкарбонатов из реакционной системы, получая тем самым ароматический карбонат, представленный формулой (5) и/или формулой (6), соответствующий исходному веществу и реагенту, и последующей очисткой полученного ароматического карбоната с использованием двух ректификационных колонн, где дистиллят из первой ректификационной колонны направляют во вторую ректификационную колонну, и ароматический карбонат получают в виде кубового продукта, причем металлосодержащий катализатор является органической полититаноксановой композицией с молекулярным весом 480 или выше, которая содержит по меньшей мере два атома титана и растворена в жидкой фазе в реакционной системе или присутствует в виде жидкости во время реакции где R1, R2 и R 3 в формулах (1)-(4) независимо означают алкильную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, алициклическую группу, имеющую от 3 до 10 атомов углерода, или аралкильную группу, имеющую от 6 до 10 атомов углерода, и Ar1, Ar2 и Ar 3 независимо означают ароматическую группу, имеющую от 5 до 30 атомов углерода, и где каждый из R и Ar в формулах (5) и (6) выбран из R1, R2, R3, Ar 1, Ar2 и Ar3 соответствующего исходного вещества и реагента

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диалкилкарбонатов в результате взаимодействия спирта, например C1-С3 спиртов, с мочевиной, в котором примеси воды и карбаматов аммония в исходном сырье удаляют в предреакторе

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, включающему стадии непрерывной подачи алифатического карбоната, представленного следующей общей формулой (1), в качестве сырья ароматического моногидроксисоединения, представленного следующей общей формулой (2), в качестве реагента и металлсодержащего катализатора на ступень выше куба первой многоступенчатой ректификационной колонны, с тем, чтобы провести реакцию; и непрерывного вывода из реакционной системы в газообразной форме низкокипящего компонента, содержащего побочно образующийся в реакции спирт, и непрерывного вывода из нижней части колонны в жидком виде ароматического карбоната, представленного следующей общей формулой (3), полученного из сырья и реагента и, необязательно, диарилкарбоната, представленного общей формулой (4), где R 1 в общих формулах (1) и (2) представляет алифатическую группу, имеющую от 4 до 6 углеродных атомов, и Аr1 представляет ароматическую группу, имеющую от 5 до 30 углеродных атомов, где R2 и Аr2 в общей формуле (3) являются такими же, как и R1 и Аr1 в сырье и реагенте соответственно, в котором указанный металлсодержащий катализатор в указанной реакции растворен в жидкой фазе или присутствует в процессе указанной реакции в жидкой форме, и указанный металлсодержащий катализатор включает органический титанат, имеющий, по меньшей мере, одну связь Ti-O-Ti

Изобретение относится к основному органическому синтезу и касается способа получения этиленгликоля совместно с карбамидом из диоксида углерода, оксида этилена и аммиака

Изобретение относится к применению, по меньшей мере, одного соединения из ряда фосфорных соединений для стабилизации диэфиров диугольной кислоты против реакций химической и термической деструкции, причем фосфорные соединения представляют собой соединения фосфора с кислородом, которые содержат, по меньшей мере, одну связь фосфор-кислород

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкандиола и диалкилкарбоната, включающему: (а) взаимодействие исходного алкиленкарбоната и алканола в первой реакционной зоне в условиях переэтерификации с получением смеси продуктов, содержащей диалкилкарбонат, непревращенный алканол, алкандиол, непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; (b) отделение диалкилкарбоната и алканола от смеси продуктов с получением потока кубового продукта, содержащего алкандиол, непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; (с) извлечение диалкилкарбоната; и (d) выделение алкандиола из потока кубового продукта, оставляя при этом рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; причем способ дополнительно включает (е) пропускание, по меньшей мере, части рециркулируемого потока во вторую реакционную зону, в которой димеры алкандиола превращают в высококипящие олигомеры алкандиола посредством реакции димеров с алкиленоксидом или алкиленкарбонатом с получением вытекающего потока, содержащего олигомеры; (f) отделение высококипящих олигомеров от вытекающего потока, содержащего олигомеры, с получением оставшегося потока, содержащего алкиленкарбонат; и (g) рециркуляцию оставшегося потока, содержащего алкиленкарбонат, в первую реакционную зону

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкандиола и диалкилкарбоната, включающему: (а) взаимодействие исходного алкиленкарбоната и алканола в реакционной зоне в условиях переэтерификации с получением смеси продуктов, содержащей диалкилкарбонат, непревращенный алканол, алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат; (b) отделение диалкилкарбоната и непревращенного алканола от смеси продуктов с получением потока кубового продукта, содержащего алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат; (с) извлечение диалкилкарбоната; и (d) выделение потока, содержащего алкандиол, из потока кубового продукта, оставляя при этом рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат, в котором рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат, расщепляют, по меньшей мере, на две порции и, по меньшей мере, одну порцию рециркулируют в реакционную зону, и другую порцию подвергают гидролизу с получением алкандиола и диоксида углерода
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-29T01:18:11
Наверх