2,6,6-триметил-1-циклогексен-1винилалканоаты, проявляющие органолептический эффект

 

Союз Советсиня

Социалистических

Республик

0 П И С А Н И Е и 685660

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (SI ) Дополнительное к авт. свид-ву (51) М, Кл.

C 07 С 61/22

С 07 С 69/74

С 11 В . 9/00 (22) Заявлено 03,11.76 (21) 2347753/

f2416851/23-04 (23) Приоритет 21.04.76 (32) 07, 10.75

01.03.76 (31) 620355 (33) США

Опубликовано 15.09.79. Бюллетень №34

Исударстееаавй аеаттт

СССР ае даааи аибратнаа я атярвтай (53) УДК 547.39 (088.8) Дата, опубликования описания 25.09.79 (72) Авторы Иностранцы иаобрЕтеиия Алан Оуэн Питтет (Великобритания), Эрик Манфред Клэйбер (США), Манфред Xyro Фок (ФРГ), Эдвард Дж. Шастер и Хоакин Виналс (ClllA) Иностранная фирма

"Интернэшнл Флейворэ Энд Фрейгрансиз Инк" (США) (71) Заявитель

gPTK

11аь мый1ь (54) 2, 6, 6-ТРИМЕТИЛ-1-ЦИКЛОГЕКСЕН-1-ВИНИЛАЛКАН А

ПРОЯВЛЯЮЩИЕ ОРГАНОЛЕПТИЧЕСКИЙ ЭФФЕКТ

Соединения формулы l могут быть получены одним иэ известных способов.

Изобретение относится к новым соединениям формулы где R — алкил С,-С,, С,, С,, Я4 — водород или метил, и если R4 — метил, то а, — тоже метил, проявляющим органолептический эффект.

При добавлении одного или более энолэфиров формулы к употребляемым продуктам получают следующие эффекты, В пищевых продуктах, отдушках для пищевых продуктов, жвачке, зубной пасте и лечебных препаратах ароматы дамаскенона, сладкий, какаоподобный, сухофруктов, фруктовый, яблочного сока, сладкого морковного сока, ладана, пряностеи, дерева, древесной смолы, вина, восточный, гвоздичный, камфарный, роз, мал 6 ны, малиновых листьев, винограда, фиалок, н/нли ароматы цветов с ферменп рованным чаем н табаком; вкусы чая, нюансы табака н сладких овощей, чая, мимозы, груши. чернослива, древесный камфарный, кедровой древесной смолы, вина, сена, малиновых зернышек со сладким привкусом.

В табаке и табачных отдушках сладкий, цветочный, фруктовый, древесный, пряный, слегка сладковатый аромат до курения и сладкий, та. бачный прн курении, В духах, одеколонах и подобных изделиях сладкий фруктовый, кисло-фруктовый, cyxo1ð фруктов, цветочный, дамаскенона, древесный, зелени, оттенки Р-ионона и нюансы табака и ферментированный чай и оттенки табака, коньяка, I бальзама, табачные подтона.

Белью изобретения является расширение ассортимента соединений, которые проявляют органолептический эффект и могут быть использованы для придания (изменения, увеличения или улучшения) вкусов и ароматов различным мате. риалам. Эти вещества используют для замены

2О природных материалов и для получения более однородных свойств в конечном продукте.

685660

10 с перкислотой формулы

35

45 и/а я

Один из способов заключается в реакции окисления Р-ионона или гомолога высшего алкила 13-ионона пермуравьиной кислотой или псрпропионовой или м-хлорпербензойной кислотой с образованием энолзфира (1), 5

В частности, указанный способ включает реакцию 8-ионона или его гомолога высшего алкила формулы в которой R, В4 имеют укаэанные значения, а

Rz является либо водородом, этилом, метилом

20 или м- хлорфенилом, в присутствии незначительного количества растворителей, которые реагируют с одним из реагентов (например, перкислотой), например N, N-диметиланилина, и, кроме того, в случае отсутствия буфера при отсутствии значительного количества растворителя — диметилформамида, в присутствии одного или более следующих растворителеи: метиленхлорида, уксусной кислоты, муравьиной кислоты, пропионовой кислоты, бензола, циклогексана, формамида и хлороформа, с образованием дранг-иэомера энолэфира следующей формулы и эпоксида, имеющего одну из формул

Этот процесс предпочтительно проводить в присутствии буфера, например соли щелочного металла низшей алкановой кислоты или карбоната щелочного металла и в присутствии низшей алкановой кислоты, уксусной кислоты или муравьиной кислоты при указанных ниже условиях.

Реакция предпочтительно проводится при температуре от — 10 до + 75 С. При более низких температурах реакция протекает не полностью и в

4 некоторых случаях реакционная масса замораживается, а при температурах выше 75 C получают низкий выход целевого продукта и высокое процентное содержание побочных продуктов. Наи. болсс предпочтительный интервал температур от

-S до +30 С.

Небольшой молярный избыток (10 — 15%) перкислоты дает более высокий выход продукта.

Большой избыток (примерно 200%) приводит к образованию дигидроактинодиодила следующей структуры с выходом 30 — 35% без буфера (например, ацетата калия) в реакционной массе.

При замене ацетата калия карбонатом калия в качестве буфера выход полученного продукта примерно тот же, Сравнительно низкий выход продукта получают при замене ацетата калия ацетатом натрия в качестве буфера, При замене уксусной кислоты муравьиной в реакционной массе получают низкий выход продукта.

При отсутствии буфера (в сильно кислотных условиях) отмечаются неполная реакция, более низкий выход, значительное увеличение побочных продуктов и незначительный выход или отсутствие выхода энолзфира при использовании диметилформамнда в качестве растворителя.

Применение диметилформамида в качестве растворителя без буфера (например, ацетата нат, рия) приводит к исключительному, но очень медленному образованию р-ионона эпоксида следующей структуры с выходом более 70%, Применение моноперфталевой кислоты (полученной in situ из фталевого ангидрида и перекиси водорода) дает Р-иононэпоксид с выходом 60 — 70%.

Поскольку м- хлорпербензойная кислота применяется при получении энолэфиров по изобретению, использование пербензойной кислотывместо пералкановой или м-хлорпербензойной кислоты дает повышенный выход Р-иононэпоксида. Безусловно, при применении 2 молей пербенэойной кислоты увеличивается образование соответственного эпоксиэнолацетата..

Применение пермалеиновой кислоты дает высокий выход Р-иононэпоксида и только следы целевого энолацетата.

Таким обраэол, можно заключить, что пералкановая кислота, такая как перуксусная или м-хлорпербензойная, в небольшом избытке в приприсутствии буфера, предпочтительно состоящего из уксусной кислоты (ацетата калия), является предпочтительной цlB окисления р-ионона или его гомолога высшего алкила притемпературе от -5 до +30 С в соответственный энолацетат.

Полученный реакционный продукт — энол- 10 ацетат (первоначально транс- изомер) может быть рафинирован стандартными способами, чапример препаративной газовой хроматографией, экстрагированием, перегонкой, или может быть введен в реакцию через реакцию обмена эфира 5 с образованием других энолэфиров, что составляет второй способ по изобретению.

Первый способ является характерным для

Р-ионона и смежных гомологов высшего алкила со структурой

РО

Т+л

О R1

О к, 25 в которои и — алкил C, — C3,,,С„, С,,;

Я4 водород или метил

Если условия реакции данного способа применяются к а-ионону (противоположному 13-ионону) и его гомологам высшего алкила, обраэовазо ние эпоксида приводит в лучшем случае к получению незначительного количества энолэфира.

Второй способ заключается в реакции Р-циклогомоцитральэнолацетата (или его гомологов высшего алкила), полученного в первом способе, с ангидридом алкановой кислоты в присутствии паратолуолсульфоновой кислоты или ацеили

«4 К, О о О с + E C4

Х

napa onyonгиала т а

50 циклогомоцитраль составляло 1,5:!. При использовании ацилгалоида предпочтительно, чтобы соотношение ацилгалоид: Д-циклогомоцитраль составляло 1:1,5 — 1:2,0. Соотношения выше данного приемлемы, но при этом фазы реакции менее экономичны и более сложны технически.

Если реакция проходит в присутствии ацетата щелочного металла, предпочтительно, чтобы молярное соотношение ацетат щелочного металла: в которой Х вЂ” хлор или бром и Ri — алкил

Ci СЗ С Cii

Реакция проходит при высоких температурах (25 — 175 С) предпочтительно без растворителей.

Во всех случаях предпочтительно, чтобы антидрид алкановой кислоты (или ацилгалоид) был в молярном избытке о отношению к Р-циклогомоцитралю. Предпочтительно, чтобы молярное соотношение ангидрид алкановой кислоты: 11б0 6 тата щелочного металла (например, чцетата натрия или калия) в качестве катализатора с образованием вторичного энолэфира (сл есь цнс- и транс-иэомеров) (2) согласно реакции где Ri — алкил С, С,, C„ C», R4 — водород или метил.

Эта реакция проходит при высоких температу. рах (100 — 200 C) в течение 3 — 10 ч в зависимости от концентрации паратолуолсульфоновой кислоты или ацетата щелочного металла в качестве катализаторов. Предпочтительно, чтобы молярное соотношение ангидрида алкановой кислоты и энолацетата было выше 1 и предпочтительно составляло 1,5:1 из эа необходимости полной реакции дорогостоящего энолацетата. Молярное соотношение энолацетат: паратолуолсульфоновая кислота или ацетат щелочного металла в ка. честве катализаторов предпочтительно составляет 1:0,01 — 1:0,5, наиболее целесообразное 1:0,01.

Третий способ образования смесей цис- и транс-изомеров заключается в реакции Р-циклогомоцитраля с ангидридом алкановой кислоты или ацилгалоидом в присутствии основания ацетата щелочного металла или каталитического количества пар,"толуолсульфоновой кислоты (31 согласно одному иэ следующих уравнений реакции

685660

Р-циклогомоцитраль составляло около 0,1:1.

Если реакция проходит в присутствии ацетата щелочного металла, то она протекает при высо. ких температурах (100 — 200 С) в течение 3—

10 ч. Если реакция проходит с применением катализатора в виде паратолуолсульфоновой кислоты, предпочтительно, чтобы молярное соотношение 13- циклогомоцитраль: паратолуолсульфоновая кислота составляло 1:0,01 — 1:0,1, наиболее подходящее 1:0,02. При применении в качестве катализатора паратолуолсульфоновой кислоты реакцию проводят при нагревании с обратным холодильником в течение 10ч в зависимости от экономичности способа и целевого выхода.

Один или более энолэфиров по изобретению способен придавать и/или сделать возможными некоторые нотки вкуса и аромата, которых обычно недостает многим фруктовым вкусам (например. ягод, включая малину, винограда и яблочного сока), гвоздичный вкус, вкус корицы, чая, меда, сухофруктов, вина и какао, а также табака. Кроме того, Р-циклогомоцитральэнолэфиры по изобретению придают некоторые нотки, недостающие многим изделиям парфюмерии, например, роэ. Нижеследующая табл. 1 дает органолептические свойства специфических энолэфиров по предмету изобретения.

685660

Я х

v m о ф х

0 O х у о

» х а

Я 3х о 3

»о

v 5 3

Яа а. хне ь.

g cd 3 и и

НО0О аа.х

3 ф о3Д„

g P Я Ф

c» х3 х

1х о ф ф а и е I

>х х х $фg

g x о о

cd

033хо фоХТ

Э !0 Х g

I=:. : эcLXух

Д 9У У И У

Р

1х о ф

C5l ь

g 1

Д а3 р, ф ,513 ь . иВ( о ч 3 О а о

Ю о

3 о о „а.

Я ID g кр, е 3. 2

3„-Е

3 о 5 ВВ 55

3 3 Ы

3 а ф Ы !5, х 55

)х

9 3

)х О

Im o о

6 о

1 х й

v а

Х cd

)х

61 х я о о

Ф»

0ОУ

» а

go»

Q o

Я ф

3 0 И

3у а" ао о о

Е! Г Х 55 о

У ф

Р3

1х Ю ф

С5 а, о

cd

О 2 и

5„о х о

cd и

3 ф X о 3

Х gl о о х 0 х» хФ х

B g и

3 У

Я

» v а

0 о о Зо

Х Cd о х

У о х

cd

И.

Cf Ф о Д ф о х о о р х р

g R ф х v ф . ф

3о ф е хщ а v й: х ф х!

4>, ф о

»» о >Х g ф E о

„>Х о

h ð

CI» ф

».>

>Х о ф

Я и ф

М о

>

И ф

Н р Ф ф д 1 8 о ОХ

Х » и о р.о Х

>Х о ф

F4 и

Я е.

»-4 й:

> >

Х Р» р.оф >о о а И о, >Х d»

R ю

Х ф

I:=.::

0 R о Д р >

ФЙ ф В,.

».":» а и Ц

И. а

5 Д»-4 ф ф М

CI» Ц о о о

Хоо

»» Йю о

0 ф Й ф о

v & Х

»>» .Х

М ф о ф

Х-"

И о

5 м

Х»-»>»

" ф ь с » Ы Х

Х м С,д

681660

Й, xgZ ч Х Х ф»» о о Х ь

ОХ»рХ х о é 3

Х Х а щ орочко

v О». Х ф о

5 >

>»»

Х о

v й

:.3

R ), й

6 й

° 0

>Х ф ф 1

И Х и о д. . и 4 О

d» Х

И о

Х ф о

d» ф

° и о Ф,I

И м4 ф»» оо

Х о

>Х о

Я

Ы

>Х ю

2 ®

Х э

cd ф и ф ф

»d ф, . о

>Х v

» 6 о

О

d» 4»» о

Ддо о

Х о Й о, а и>»» -,ц

>Х

> 3 к

6 Х

» И у(8 с и о

-» о г г>

3

» .4 Я о о

В

& М

Х

4»

K 3

»>» о

685660

14 о х х о х

"о о 2

R о .

ЙRО

)х

3 х

3> % 6

"фоо

>х R . " 4 оф р м )J,(.

3 о>ф М

ОRO с(, )х

О O о

Я и ф I

>ф

3

>ф о

6 у сО с6 н

>ф - 3 Г у о о

С4 и 3 щ

В)

3 сда с)с

)х УЯ

É 3, с> с> о

Фйе

Ры

g Е о о х

О

el

3 о х

)6

>х 3

3„" х

g) 3 о

)ф

3 3 х О

oîw о р ххх

И х ф х ,5i р И ..

Г ) с)

65 с) ) с» бэ

@ o„g

3". о ц

Ь о о g ю н и (с

6 3 о р о

Р о

)ф о

Ф

3 ф о о

М

)ф о

18 х >>

)ф Я4

1)ф

3 о о Ц

O)

)ф н L g

Ю

Ьофow Ку у диац о g ффЗ фйЦЗ о

3, 3

oo$ $

Q 3 ос с„ с)3

) и

- v 8 и 1о

váRФЕ,1mm

i о

Ц

И Q.

>х 5

» о

Cl а о х хо .-" 3

>ф р йи с> >ф

Ф 3 о

3-" и Б, о о о о" в

О еа х о,:

3 х х

>>) И о

) х оо

К о

)ф с)) 3 >х

U а

Э и х ф

Ф о й- Е .р » М

Й3q

3 х 3й

Х )о3; о

>х о ф

l»

6 )"

))) н ей

3-.

Д а

68566() 15

Объем растворителя, з

8,0

3),7

13,5

750 гексана

500 гексана

300 гексана

1 2

Термины измсли ь, смягчать и увеличивать означаюг прицавать илп сооби ать вкусовой характер или noгу сраициtñ, ünî бсзвкусовым веществам или увсличиыпь существующий вкус, если природный недостаточен. или придавать существующие вкусовые впеча ления с изменением качества, характера.

Термин улучшать означасг интенсифицировать вкусовые или ароматические характеристики или ноту без изменения качества. 1О

Термин пищевой процукт включает твердые и жидкие съедобные материалы, которые имеют пигцевое предназначение. Пищевые продукты включают супы, съестные припасы, напитки, ежедневную пищу, сладости, овощи, злаки, прохладительные напитки, закуски и т. д.

Термин лекарственный продукт включает твердые и жидкие вещества, принимаемые внутрь нетоксичные материалы, которые имеют медицинское преш аэначение, например сиропы и кап- Zо ли от кашля. аспирин и таблетки, которые необходимо жевать.

Термин жвачка подразумевает композицию, которая включает воцонерастворимую жевательную резинку, например жвачку или ее замести- 5 тели, включая студенистые, гутаксевые каучуковые или некоторые натуральные или синтетические смолы или воски. Вместе с основной резинкой в смеси могут быть пластификаторы или агенты размягчения, например глицерин, и отдушки, которые включают один или более предлагаемых энолэфиров и, кроме того, агенты подслащения, например сахара, включая сахарозу или декстрозу и/или искусственные подсластители, например цикламаты или сахарин. Можно вводить также другие факультативные ингредиенты.

Вещества, применяемые в качестве соингредиентов или вкусовых присадок, хорошо известны и описаны в литературе. Необходимо, чтобы такой материал можно было легко глотать, чтобы on был нетоксичным, а также не отставал от органолептического стандарта, т. е. вкус и/или аромат материала не должен изменяться под дс:ютвием аромата и вкуса присадок. Такие вкусовые присадки включают стабилизаторы, отвердители, поверхностно-активные вещества, кош иционеры и другие вкусо. вые интенсификаторы.

Очевидно, что энолэфир или смеси эфиров по изобретению можно испольэовать для смягчения, изменения или улучшения сенсорных качеств, в части TH ор анолептичсских, например аромата и/n! и вкуса разнообразных материалов.

1!ример 1 — 8, !О, 17, 25, 6, 34, 42-44, 4752, 54 — 58 и 64 служат для иллюстрации способов получения знолэфиров по изобретению.

Примеры 9 и 53 показывают, что невозможно осуществить один из этих способов, когда используют циметилформамид при отсутствии неорганического буфера в окислительной реакции 1)-ионона с перуксусной кислотой.

Пример 3 показывает, что реакция невозможна без буфера, например ацетата натрия. Пример 45 доказывает невозможность проведения способа с применением ангидрида перфталевой кислоты в качестве агента окисления. Пример

46 свидетельствует о том, что невозможно проводить способ с использованием диметиланилинового растворителя, в котором диметиланилин окисляется над Р-иононом.

Примеры 11 — 15, 18--24, 27 — 30, 35 — 40 и

60 — 6= иллюстрируют полезность энолэфиров по изобретению.

Пример 16 иллюстрирует воэможность проведения способа при образовании Q-иононолэфира при применении а-ионона.

Все части и процентное содержание даны по весу. кроме особо указанных случаев.

Пример 1. Получение транс-!1-циклогомоцитральэнолацетата из Р-ионона.

В сосуд емкостью 2 л, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником, воронкой и кожухом охлаждения, вводят раствор

96 г Р-ионона в 300 см хлороформа и 90 г ацетата натрия.

Затем добавляют 95 г 403-ной перуксусной кислоты при охлаждении до 100 C в течение

1 ч. Реакционную массу перемешивают при )О С еще в течение 1 ч и затем раствор оставляют медленно нагреваться до комнатной температуры. Выливают в 1 л воды и отделяют полученные органическую и водную фазы. Водную фазу экстрагируют 100 см хлороформа и полученные органические фазы отводят. Растворитель упаривают из органической фазы с получе. нием 99,5 г масла, которое затем подвергают хроматографии на 1000 г деэактивированного глинозема и злюируют.

Ниже приведены полученные результаты.

Количество эллюированного растворенного вещества, г

6Я5660

Фракии Объем растворителя, Количество эллюироваиного

3 см

7,0 !,9

1,6

15,6

15,3

Таблица 2

Пример

Процентное соде

Исходный П материал про

Реагенты

23

Уксусная кислота 150 см

Р-Ионон 30 г

Перуксусная кислота 30 г

l2

29

31

25

5„

30

45

43

17

250 гексана

250 гексана

250 гексана

660 (25% дизтилэфира, 75% гексана)

600 диэтил эфира

Фракции 1 — 4 состоят в основном из транс- P- пиклогомоцитральэнолацетата.

ll р и м е р ы 2 — 10. При использовании технологии примера 1 иллюстрируют результаты, когда изменяются параметры реакции окисления

Р-ионона и перуксусной кислоты, например бу!

0 фер, растворитель, температура органического основания и соотношение органической алкановой кислоты и перуксусной кислоты. Полученные результаты приведены в табл. 2. Данные процентные соотношения получены хроматографическим анализом- реакционной смеси через

30 мин, и не дают выхода материала, Уксусная кислота 50 см

Ацетат натрия 20 г

Р-Ионон 30 г

Перуксусная кислота 20 г

Биклогексан 150 см

Ацетат натрия 20 г !

5-Ионон 30 г

Перуксусная кислота 30 г

Уксусная кислота 150 см

Ацетат калия 35 г

Р-Ионон 30 r

Перуксусная кислота 30 г

Муравьиная кислота 150 см

Ацетат калия 50 г

Р-Ионон 30 г

Перуксусная кислота 30 г

Уксусная кислота 150 см

Ацетат калия 35 r

Р-Ионон 30г

Перуксусная кислота 33 г

Уксусная кислота 150 см

Ацетат калия 35 г !

l-Ионон 20 r

Перуксусная кислота 33 г

685660! !родолжение табл. 2!!роцентное содержание! сходный !!обочные материал продукты ! олир

Диметилформамид 150 см р-Ионон 30 г

Перуксусная кислота 33 r

91

Р-Иононэпоксид

Уксусная кислота 150 см

Ацетат калия 105 г

Р-Ионон 96 r

Перуксусная кислота 105 г

55

П р и м е ч а н и е: 1. Во всех примерах используют 40%-ную перуксусную кислоту.

2. В примерах 2 — 8 и 10 температура 25 С, в примере 9—

4 дня 18 С.

30

40

П р им е р 11. Розовый состав.

Для иллюстрации применения транс+циклогомоцитральэнолацетата в розовом составе получена следующая композиция (вес. ч.):

Фенилэтиловый спирт 200

Гераниол 400

Трихлорметилфенилкарбонилацетат 20

Фенилэтилацетат . 60

Ундециленовый альдегид (10% в диэтилфталате) 5 и-Ионилальдегид (10% в диэтилфталате) 2

Мускусный кетон 10

Мускуснъ|й амбрэ 10

Эутенолфенилацетат 20

Цитронелол; 100

Ванилин (10% в диэтилфталате) 6

Эугенол 30

Цитронелилформат 30

Геранилацетат 10

Линаллол 40

Геранилфенилацетат 50 цис- Р, у - Гексенилацетат 2 транс-Р-Циклогомоцитральэнолацетат, полученный по примеру 1 5

Добавка 0,6% Р- циклогомоцитральэнолацетата дает больше крепости розовому благоуханию.

Походит на цветущий и тяжелый натуральный сладкий розовый аромат.

Продукт обычно применяется в количестве !

3 01 — 10% в композициях для косметики, Для

Гуолучения специального эффекта можно применять более высокие концентрации (более 50%).

П р им ер 12. Получение композиции мыла.

100 г мыльных стружек смешивают с 1 г композиции по примеру 11 до получения гомогенной композиции. Мыльная композиция дает яркий розовый аромат со сладкими, цветными и фруктовыми нотами.

Пр и м ер 13. Получение детергентной композиции.

100 r детергентного порошка смешивают с

0,15 г композиции по примеру 11 до получения гомогенной композиции. Великолепный розовый аромат со сладкими, цветочными и фруктовыми нотами.

П р и мер 14. Состав малинового вкуса.

Получают следующий состав с малиновым вкусом (вес. ч.):

Ванилин 2,0

Мальтон 5,0

Парагидроксибензилацетон 5,0 а-Ионон (10% в пропиленгликоле) 2,0

Этилбутират 6,0

Этилацетат 16,0

Диметилсульфид 1,0

Изобутилацетат 13,0

Уксусная кислота 10,0

Ацетальдегид 10,0

Пропиленгликоль 930,0 транс- Р- Циклогомоцитральэнолацетат добавляют к половине указанного состава в количестве 2,0%. Состав без р-циклогомоцитральэнолацетата сравнивают с составом с Р-циклогомоцитральэнолацетатом в количестве 0,01% (100 ч. на 1 тыс) в воде.

Аромат состава, содержащего транс-Р-циклогомоцитральэнолацетат, имеет более сладкие ноты и сладкий малиновый, малиновых зернышек и сладкий послевкус, недостающий в основной малиновой композиции. Шкала указывает, что

685660

21 транс-P-циклогомоцитральэнолацетат придает вкус и очень походит на натуральный аромат и вкус малины.

Пример 15. Готовый морковный сок тщательно смешивают с 15 ч на 1 тыс. транс-Р-циклогомоцитральэнолацетата и затем полученную смесь сравнивают с тем же неразбавленным соком. Аромат и вкус заметно улучшены и дают ноту свежего морковного сока и сладости.

Оценки пяти человек показывают, что предпочи- 10 тается разбавленный сок с транс-Р-циклогомоцитр аль энолацетатом.

П р имер 16. Состав а-иононэпоксида из аионона.

В сосуд емкостью 50 мл, снабженный термометром, мешалкой, воронкой и обратным холодильником, помещают материалы в следующем порядке

Уксусная кислота 150 см 20

Ацетат калия 35 г а-Ионон 30 г

Затем по каплям добавляют 33 г 40%-ной перуксусной кислоты при перемешивании при

25 С в течение 15 мин. Происходит экзотерми- 25 ческая реакция в течение 1 ч, и затем массу оставляют для доведения до комнатной температуры в течение 15 ч.

Реакционную массу затем выливают в 500 мл воды и продукт экстрагируют трижды по 150см 30 диэтилзфира. Эфирные экстракты собирают и промывают дважды по 100 см насыщенного раствора хлорида натрия и сушат над безводным сульфатом магния, Остаточное масло получают после отделения растворителя и перегонки при з5

93 — 99 С, при 0,5 мм рт. ст. с выходом 23,3 r чистой бесцветной жидкости.

П р и и е р 17. Получение транс+циклогомоцитральэнолацетата.

„40

В сосуд емкостью 2 л, снабженный мешалкой, термометром, дополнительной воронкой и охлаждением, загружают материалы в следующем порядке:

Уксусная кислота 150 сМ3

Ацетат калия 105 г р-Ионон 96 г добавляют 105 r 40%-ной перуксусной кислоты по каплям при охлаждении при поддержании массы 25 1 2 C в течение 2 ч. Затем перемешивают еще 3 ч течение первого часа легкий экзотермический эффект при 25 С.

Затем реакционную массу выливают в 1000 мл воды и полученный продукт экстрагируют трижды но 300 см объема диэтилэфира. Эфирные 55 экстракты собирают и промывают дважды по

150 см насыщенного раствора хлорнда натрия.

Полученный промытый эфирный экстракт выларивают и получают 113 r масла, ЯМР, ИК и МС анализы подтверждали, что материал являлся транс-Р- циклогомоцитральэнолацетатом.

Пример 18. Табачный состав.

Получают табачный состав при смешивании следуюших инт.редиентов (вес. ч.):

Брайт 40,1

Барлей 24,9

Мериленд 1,1

Турецкий 11,6

Стим 14,2

Глицерин 2,8

Вода 5,3

Сигареты изготавливают иэ этого табака.

Получают следующий вкусовой состав (вес, ч.):

Этилбутират 0,05

Этилвалерат 0,05

Мал тол 2,00

Экстракт какао 26,0

Экстракт кофе 10,0

Этиловый спирт 20,0

Вода 41,90

Указанный табачный состав наносят в количестве 0,1% на все сигареты, полученные нз указанного состава табака. Затем половину сигарет обрабатывают 500 или 1000 ч,на 1 тыс. транс-P-циклогомоцитральэнолацетата, полученного по примеру 17. Контрольные сигареты без транс+

-циклогомоцитральэнолацетата и экспериментальные сигареты с содержанием транс+.циклогомоцитральэнолацетата, полученного по примеру 17, сравнивают и оценивают, получают следующие результаты.

Экспериментальные сигареты при курении были слаще, ароматнее, более "табачные" и со сладкими, цветочными и фруктовыми нотами.

Табак экспериментальных сигарет до курения имеет сладкие, цветочные н фруктовые ноты.

Все сигареты оценивают на вкус курения с

20 мл фильтра из целлюлозоацетата. транс+ Циклогомоцитральэнолацетат, полученный по примеру 17, улучшает табачный вкус и аромат сигарет и придает им сладкие натуральные табачные ноты.

Пример 19. Получение композиции для косметической пудры.

Косметическую пудру получают смешиванием в шаровой мельнице 100 г талька с 0,25 r транс+циклогомоцитГвльэнолацетата по примеру 17.

Она имеет прекрасный сладкий, цветочный, фруктовыи аромат.

Hp им ер 20. Парфюмерный жидкий детергент.

Концентрированные жидкие детергенты со сладким, цветочным и фруктовым запахом получают с содержанием 0,10, 0,15 и 0,20% транс- P- цнклогомоцитральэнолацетата, полученного по примеру 17. Их получают введением и гомогенным смешиванием соответствующего количе23 ства транс-Р-циклогомоцентральэнолацетата в жидком детергенте. Летсргенты обладают сладким, цветочным, фруктовым ароматом, интенсивность его возрастает с увеличнием концентрации транс-I3- циклогомоцитральэнолацетата.

Il р и м е р 21. Получение одеколона и духов для носовых платков. транс-Р-Циклогомоцитральэнолацетат по примеру 17 вводят в одеколон при концентрации

2,5% (в 85 o-ном водном этаноле) и в духи 10 для носовых платков при концентрации 20% (в 95 ном водном этаноле). Ясный и определенный сладкий, цветочный, фруктовый аромат придается одеколону и духам.

Пример 22. Получение одеколона и духов 15 для платков.

Композицию по примеру 11 вводят в одеколон при концентрации 2,5% (в 85%-ном водном этаноле) и в духи при концентрации 20% (в

95%-ном водном этаноле). Применение р-циклогомоцитральэнолацетата в композиции по примеру 11 придавало ясный и определенно крепкий розовый аромат со сладкими, цветочными и фруктовыми нотами одеколону и духам.

П р имер 23, Получение мыльной композиЦИИ.

100 r мыльных стружек смешивают с 1 г транс р-циклогомоцитральэнолацетата до получения гомогенной композиции. Композиция име30 ет прекрасный сладкий, цветочный, фруктовый аромат.

Прим ер 24. Получение детергентной композиции.

100 г детергентного порошка смешивают с

0,15 г транс- р- циклогомоцитральэнолацетата по примеру 17 до получения гомогенной композиции. Она имеет сладкий, цветочный, фруктовый аромат.

Пример 25, Получают перпропионовую кис-40 лоту следующим образом. Смесь материалов (А):

160 мл пропионовой кислоты

1 мл серной кислоты (концентрированной)

40 г 50 o-ной перекиси водорода оставляют на 20 ч при комнатной температуре.

Следующие реагенты (смесь Б) помещают в сосуд емкостью 500 мл, снабженный мешалкой и охлаждением:

140 мл пропионовой кислоты

75 r ацетата калия

60 r P-ионона

К перемешанной смеси Б добавляют по каплям смесь А в течение 60 мин при 25 т2 С при при охлвкдении извне. После завершения введения реакционную смесь оставляют на 2 ч при

25 С.

Реакционную смесь затем выливают в 1000мт воды и дважды экстрагируют по 250 мл ди6856с 0 24 эгилэфира. Собранные эфирные экстракты промывают вначале водой (трижды по 100 мл) и затем насыщенным раствором хлорида натрия (150 мл). Затем эфирный раствор сушат над безводным сульфатом магния и упаривают растворитель с получением 78 г неочищенного масла, содержащего пропионовую кислоту и транс-P- циклогомоцитральэнолацетат.

П р и м ер 26, Пермуравьиную кислоту получают следующим образом.

20 r 50 o-ной перекиси водорода и 80 мл муравьиной кислоты смешивают, реакционную массу оставляют при комнатной температуре на

1,5 ч. К смеси, состоящей из 50 г ацетата калия, 70 мл уксусной кислоты и 30 г Р-ионона, добавляют пермуравьиную кислоту, полученную выше, по каплям в течение 30 мин при поддержании температуры перемешиваемой реакционной массы 25 С путем внешнего охлаждения.

После завершения добавления смесь перемешивают еще 90 мин при 25 С и затем выливают в 800 мл воды. Продукт экстрагируют дважды по 200 мл диэтилэфира. Эфирные экстракты собирают, промывают дважды по 150 мл насыщенного раствора хлорида натрия и затем сушат.

При упаривании растворителя получают 32,5 г неочищенного масла.

Пример 27. 10 вес.ч. желатины добавляют к 90 вес; ч. воды при 150 Ф. Смесь перемешивают до полной желатинизации и раствор охлаждают до 120 Ф, 20 вес. ч. жидкой композиции по примеру 14 добавляют к раствору, образуется эмульсия с размером частиц 2—

5 мкм. Материал хранят при 120 Ф во избежание кристаллизации желатины.

Коацервацию проводят путем медленного и равномерного введения 40 вес.ч. 20%-ного раствора сульфата натрия. В процессе коацервации молекулы желатины равномерно располагаются на каждой капле масла.

Застудневание осуществляют путем соединения нагретой коацервированной смеси в 1000 вес.ч.

7 o-ного водного раствора сульфата натрия при

65 Ф. Полученный кристаллизованный коацерват можно профильтровать и промыть водой при температуре ниже точки плавления желатины для удаления соли.

Затвердевания фильтровального осадка добиваются путем промывки 200 вес. ч. 37%-ного раствора формальдегида в воде. Затем кусок промывают для удаления остаточного формальдегида, Пример 28."Жевательная резинка. !

00 вес. ч. жвачки смешивают с 4 вес. ч. вкусовой композиции, полученной по примеру 27, 300 ч,сахарозы, добавляют 100 ч, кукурузного сиропа и смешивают в-смесителе с двойными боковыми стенками, 685660

М Пример 31. энолбутирата. т- Реакция

1о свеи цис/транс

70,0

Зо

4,0

5,0 иис

4,0

mparrC

33,0

11,5

3,5

6,6

0,044

50 45 (Как указано выше) 50

Полученную смесь жевательной резинки зате раскатывают в полоски шириной 25,4 мм и толщиной 2,54 мм. Полосы затем режут на о резки длиной 76,2 мм. При жевании получают стойкий и приятный вкус малины.

Пример 29. Жевательная резинка

100 вес, ч. жвачки смешивают с 18 вес . ч. композиции по примеру 28. Добавляют 300 ч. сахарозы и 100 ч кукурузното сиропа. Смешивают в смесителе с двойными стенками.

Полученную смесь затем раскатывают на полосы шириной 25,4 мм и толщиной 2,54 мм и режут на части длиной 76,2 мм. При жевании получали стойкий малиновый вкус.

Пр и м е р 30. Витаминные таблетки для жевания.

Материал примера 19 добавляют к составу жевательных витаминных таблеток в количестве 100 r/êã, а указанные таблетки получают следующим образом.

В миксере перемалывают до однородности следующие материалы (1000 таблеток):

Витамин С (аскорбиновая кислота) — смесь аскорбиновой кислоты и аскорбата натрия 1:1

Витамин В, (тиамин мононитрат) — Рокоат тиамин мононитрат, 33 л/3% (Гофман ла Рош) . Витамин В1 (рибофлавин) — Рокоат рибофлавин, 43 л/3%

Витамин Е (пиридоксигидрохлорид) — Рокоат циридоксингидрохлорид, 33 л/3%

Ниацинамид — Рокоат ниацинамид, 32 л/3%

Пантотенат кальция

Витамин В, (цианокобаламин), Мерк 0,1% в желатине

Витамин Š— сухой витамин E ацетат, 32 л/3% а- Биотин

Краплак композиция примера 27

Сахариннатрий (подслащеиие) 1,0

Стеарат магния (смазка) 10,0

Манитол 500,0

Вначале перемалывают до размера 14 меш.

Затем добавляют 13,5 г сухого витамина А ацетата и 0,6 г витамина 0 в виде шариков.

Затем из материала на прессе получают таблетки 0,5 r. При жевании получают приятный стойкий вкус малины в течение 12 мин.

26

Получение Р-циклогомоцитральФО

О О

+ . —

В сосуд емкостью 100 мл добавляют следующие материалы:

Р-Ц логомо аль 16,6 r (0,1 моля)

Масляный ангидрид 27,0 r (0,17 моля)

Ацетат калия 1 г (0,01 моля) о го

Реакционную массу нагревают при 170 С

9,5 ч. В этот период времени анализ ГЖХ указывает на почти полное исчезновение р-циклогомошпраля и образование двух новых пиков. ГХ, МС анализ указывают, что пики представляют

25 собой цис- и ðàìñ-изомеры Р-циклогомоцитральэнолбутирата со структурами:

Неочищенную реакционную массу, полученную выше, смешивают с 100 мл диэтплзфира.

Полученный раствор диэтилэфира промывают дважды по 100 мл воды и одной порцией в

25 мл насыщенного бикарбоната натрия. Промытый эфирный раствор сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и отгоняют с получением 32,4 г продукта, содержащего значительное количество энолбутирата. Компоненты отделяют подготовительной БКХ. транс-р-Циклогомоцитральэнолбутират при концентрации 2 ч. на 1 тыс. имеет сладкий, розо,вый, фруктовый аромат. При 5 ч.на 1 тыс. сладкий — розовый, розовых бутонов, розовый— фруктовый аромат и розовый — фруктовый вкус.

При 20 ч. на 1 тыс. сладкий — розовый, фруктовый аромат и вкус с деликатным оттенком дамаскенона цис р-Циклогомоцитральзнолбутират при 0,2 ч на 1 тыс. имеет горький послевкус. При 2 ч.на

685660

27

1 тыс. слабый розовый аромат, при Ь ч.на

1 тыс. слабый розовый аромат и горький ïîñлев кус.

c»"

О 0

D смесь quc/ncpu c

О О

С(q

В реакционный сосуд емкостью 100 мл, сиаб- лодильником, загружают следующие ингредиенженный мешалкой, термометром и обратным хо- тьп

В реакционный сосуд емкостью 100 мл загружают следующие материалы:

Р-Циклогомоцитраль 16,6 r (0,1 моля) и-Толуолсульфоновая кислота 0,5 г (0,03 моля) 15

Масляный ангидрид 39,5 r (0,25 моля)

Реакционную массу нагревают при перемешивании до 170 С и выдерживают при этой температуре 9,5 ч.

Неочищенный материал перемешивают со

100 мл эфира и полученный эфирный раствор промывают дважды по 100 мл воды и 25 мл бикарбоната натрия. Промытый эфирный раствор затем сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и оттоняют на выпаривателе, Полученный продукт весит 32,4 г и содержит значительную порцию: . P- циклогомоцитральэнолбутирата, 25 мл диэтилэфира смешивают с неочищенным продуктом и эфирный раствор промывают дважды по 25 мл воды и 25 мл раствора бикарбоната натрия. Промытый эфирный раствор затем сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и отгоняют в выпаривателе с получением продукта, содержащего значительное коли- З5 чество транс-Р- циклогомоцитральэнолбутнрата.

Пр имер 33. Витаминные таблетки для жевания.

Материал примера 19 добавляют к составу

4О жевательных витаминных таблеток в количестве

100 г/кг, а укаэанные .таблетки получают следующим образом.

В миксере следующие материалы перемалывают до однородности (100 таблеток)

Пример 32. Получение Р-циклогомоцитральэнолбутирата.

Реакция

Витамин С вЂ” смесь аскорбиновой кислоты и аскорбата натрия 1:1 70,0

Витамин В, (тиамин мононитрат)—

Рокоат тиамин мононитрат, 33 л/3% (Гофман ла Рош) 4,0 транс-Изомер Р-циклогомоцитральэнолизобутират имеет сладкий, древесный, розовый, фрук. товый, розового куста, пряный, яблочного сока аромат с фруктовой, яблочной — малиновой древесной, сладкой, розового куста, чая вкусовой характеристикой, В отношении парфюмерных качеств он имеет кислый, фруктовый, дамаскеионовый аромат с крепкими нюансами табака, крепче цис-изомера по указанным качествам. цис- Изомер Р циклогомоцитральэнолизобутират имеет сладкий, восточный, деликатный розовый, фруктовый, иононовый, гвоздичный, камфарный аромат с розовой, древесной, гвоздичной, мимоз. ной, иононовой, мускусной и камфарной характеристиками по вкусу. В парфюмерии имеет сладкий, древесйый, зеленого табака аромат с фруктовыми и смолистыми нотами, не такой фруктовый, как транс-изомер. цис-Изомер имеет также крепкие иононовые и мимоэные нюансы.

Следует отметить, что цис- и транс-иэомеры имеют применения для вкусов, отличных один от другого. цис-Изомер применяется в гвоздичных и коричных вкусах, а цмнс-иэомер в яблочном соке, чае, малине и меде.

Пример 34. Получение Р-циклогомоцитральзнолоктаноата.

Реакция

Получают следующий состав (вес. ч.):

Ванилин

Мальтон

Парагидроксибензилацетон а-Ионон (10% в пропиленгликоле)

Этилбутират

Этилацетат

Диметилсульфяд

Изобутилацетат

Уксусная кислота

Ацетальдегид

Пропиленглик аль основной малиновый

40

6

16

14

930

50

Состав делят на две части. К первой добавляют цис-P-циклогомоцитральэнолбутират по примеру 32 в количестве 100 ч. на 1 тыс. в виде 5%-ного раствора в пищевом водном этаноле. Ко второй части ничего не добавляют.

Сравнивают составы. Предпочтителен состав, содержащий цис- изомер Р- циклогомоцитральэнолбутирата, он имеет сладкий малиновый аромат и вкус.

Р-Циклогомоцитраль 16,6 г (0,1 моля)

Октановый антидрид 41 г (0,17 моля)

Ацетат калия 1 r (001 моля)

Реакционную массу нагревают 1 ч при 170—

190 С. Затем добавляют 100 мл диэтилэфира после охлаждения реакционной массы до комнатной температуры. Полученную смесь затем промывают дважды по 100 мл воды и 100 мл насыщенного водного бикарбоната натрия. Органический слой отделяют от водного слоя, затем сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют, оттоняют растворитель с получением 31,4 r масла. цис-Изомер имеет сладкий, розовый, дамаске- 5 ноновый сухофруктовый, какао аромат и сладкий, деликатный розовый, черносливовый, чайный, яблочного сока, табачный вкус. транс-Изомер имеет иононовый, древесный аромат с ионо20 новым, древесным, мускусным вкусом. цис-Изомер предпочтительнее транс-изомера при выборе вкуса.

Для парфюмерии: цис-изомер имеет древесный, жирный, довольно острый аромат .с нюан- 25 сами иоиона; грамс-изомер имеет древесный, жирный аромат с более теплыми, фруктовыми нотами, чем цис-изомер, с коньячными, бальзамовыми и табачными нюансами.

Прим ер 35. Основной малиновый состав, содержащий цис- Р- циклогомоцитральэнолбутират.

Пример 36. Вкусовой состав с применением цис-Р- циклогомоцитральэнолоктаноата.

В количестве 3 ч.на 1 тыс. цис-P-циклогомоцитральэнолоктаноат по примеру 34 добавляют к стандартному составу чая для мгновенного приготовления. Чай получают с добавлснисм кипящей воды. Горьковатые, танинные ноты горячего чая значительно улучшены путем lloбавления цис-изомера Р-циклогомоцитральэнолоктаноата. Фруктовая-деликатная розовая, приятная чайная нота аромата и фруктовый — де ликатный, розовый — чайный вкус добавлены к основному вкусу чая и аромату путем добавления цис- изомера р - циклогомоцитральэнолоктаноата.

Пр им ер 37. Вкусовой состав с применением транс-изомера р-циклогомоцитральэнолизо- . бутирата.

В количестве 3 ч,на 1 тыс. транс-изомер рциклогомоцитральэнолизобутирата добавляют к стандартному чаю мгновенного приготовления.

До добавления чай не имеет чайного аромата, Доминируют танинные ноты. При добавлении траис- изомера Р- циклогомоцитральэнолизобутирата в количестве 3 ч. на 1 тыс. к горькому чаю с последующим добавлением кипящей воды получают легкий, фруктовый, яблочный, прятный чайный аромат и улучшенный вкус с деликатными — фруктовыми чайными нотами.

Пример 38. Использование изомера Р-циклогомоцитральэнолбутирата в напитке.

В количестве 1 ч. на 1 тыс. транс-иэомер Рциклогомоцитральэнолбутирата по примеру 36 добавляют к напитку (содержащему 10% виноградного сока). Добавление транс-изомера Р-циклогомоцитральэнолбутирата к напитку в количестве 1 ч.на 1 тыс. в виде 1%-ного раствора пропиленгликоля улучшает высокие ноты и придает деликатный виноградный вкус и аромат.

Пр имер 39. Основной гвоздичный состав с применением цис-изомера Р-циклогомоцитральэнолацетата.

Получают следующий гвоздичный состав (вес. ч.):

Ванилин 2

Кар иофилен 8

Гуанколь (10%-ный раствор в

95%-ном водном шпцевом этаноле) 1

Куминальдегид 1

5- М етилфурфурол

Эуагенол

83

Состав делят иа две части. К первой добавляют в количестве 5% цис-изомер Р-циклогомоцитральэнолацетата по примеру 52 (ниже). Вторая часть остается без изменений. Применение цис- изомера Р-циклогомоцитральэнолацетата в основной гвоздичкой композиции придает ей ароМ56f>0 мат и вкус vx<>r«л< рсва. В результате добавления цш - из«мера /1- >шк> п>г ом«ци граль >ш>лацетата получан>т б«лес деликатный 7в<>зли шый аромат, слегка гopbKoBBTI)I>f.

Il р и м е р 40, II,> >ó÷ñ>tèñ тра>« -P- циклогомоцитральэнолпропионата

Реакция

О о

+ 3

0- О-Н

В сосуд емкостью 250 мл, снабженный мешалкой, воронкой, термометром и охлаждением, за о гружают следующие ингредиенты:

P- n- М етил ион«и (91 > >-ной чистот ь>) 22,6 г (0,1 моля)

Вода 40 мл

Уксусная кислота 50 мл

Ацетат натрия 17 r (0,17 моля)

Массу перемешивают 10 мин при комнатной температуре и добавляют 24,0г (0,13 моля)

4&a-«oro раствора перуксусной кислоты в течение 15 мин при 25 — 30 С. После добавления зо массу перемешивают 2 ч при 25 — 30 C. Добавляют 200 мл воды и смесь экстрагируют 200 мл метиленхлорида и затем 100 мл метиленхлорида.

Экстракты метиленхлорида собирают с органической фазой и экстракты промывают дважды

35 по 100 мл воды. Полученный материал сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и отпаривают растворитель с получением 23 г продукта.

7ранс+ Циклогомоцитральэнолпропионат имеет 4в сладкий цветочный, иононовый, малиновый, сухофруктовый, табачный аромат со сладким, фрукToBbIM, иононовым, малиновым, сухофруктовым, табачным вкусом при 1 ч,на 1 тыс. В два раза крепче, слаще, фруктовый и малиновый, чем 45 транс-Р. циклогомоцитральэнолацетат.

В парфюмерии транс-Р-циклогомоцитральэнолпропионат имеет высокие табачные, древесные и иононовые ноты, чо менее прятен, чем гранс- 3-циклогомопитральэнолацетат, который предпочти- п телен для духов.

Пример 41. Пробное получение I3-циклогомоцитральзнолацетата с применением ангидрида пермалеиновой кислоты.

В сосуд емкостью 500 мл, снабженный ледяной баней, термометром и магнитной мешалкой, помешают 150 мл метиленхлорида и 38,5 r (0,34 моля) 30%-ной перекиси водорода. Полученную смесь охлаждают до 0 С с применением

+н,C-

0-ОН

О

В сосуд емкостью 250 мл, снабженный мешалкой, термометром, охлажданием и воронкой, помещают следующие материалы:

М етиленхлорид 100 мл

Р-конон 19,2 г (0,1 моля)

Ацетат натрия 13 г (0,13 моля)

Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 10 мин, после чего начинают добавлять 19,2 г (0,10 моля) 497о-ной перуксусной кислоты с экзотермической реакций примерно 45 мин при 25 — 30 С. После 45 мин реакционную массу перемешивают 1,5 ч. Образец в этот момент реакции показывает соотношение

I3- циклогомоцитральэнолацетат: Р- иононэпоксид

1:1, Перемешивание продолжают еще 2,25 ч и анализ ГЖХ показывает то же соотношение энолацетата и эпоксида в образце.

Через 3,75 ч реакционную массу добавляют в

100 мл воды с получением двух фаз, органической и водной. Водную фазу отделяют от органической и последнюю промывают трижды по

100 мл воды. Органическую фазу затем сушат над безводным сульфатом ма1ния, фильтруют и отпаривают в Ротоваре с получением 10,5 r масла. Анализ ГЖХ неочищенного продукта показь зает .

Количество, %

0,5

>5-Циклогомоцитраль транс-13-Циклогомоцитральэнолацетат

2l ледянои бани и добавляют 39,2 r (0,4 моля) малеин«вого ангидрида. Смесь перемешиван>т I ч и затем нагревают с обратным холодильником.

Ири этом добавляют 38,4 г (0,2 моля) 13-ионона в 40 г метиленхлорида в течение I ч. Затем массу перемешивают 2 ч и получают лве фазы: водную и органическую. Оргаиическун> фазу отделяют и промывают 150 мл насыщенного карбоната натрия и затем 150 мл насьиценного раствора хлорида натрия. Органическую фазу сушат над безводным сульфатом магния и отпаривают с получением 37 r неочищенного продукта. Анализ ГЖХ показывает выход 97,5% 1I-ионэпоксида, только следы Р-циклогомоцитральэиолацетата в продукте.

II р и м е р 42. И..лучение II-циклогомоцитральэнолацетата с использованием растворителя метилендихлорида.

Реакция

685660

Пепрореагировавший

Р-попон 33

Р- Иононэпоксид 42

Выход Р-цнклогомоцитральэнолацетата определяется 20%-ной конверсией нз Р-ионона в энолацетате до 30%.

Пример 43. Получение транс+циклогомоцитральэнолацетата с использованием растворителя бензола.

В сосуд емкостью 500 мл, снабженный ме- 10 шапкой, термометром и воронкой, помещают следующие материалы:

Безводный бензол 100 мл

Р-Ионон 19,2 г (0,1 моля)

Ацетат натрия 13 r ((00,13 моля)

Реакционную массу перемешивают 10 мин при комнатной температуре. Начинают добавлять 19,2 г (0,10 моля) 40%-ной перуксусной кислоты и продолжают в течение 30 мин при

25 — 30 С. Массу перемешивают еще 3 ч и при 0 этом добавляют 150 мл насыщенного раствора хлорида натрия. Добавляют 50 мл метиленхлорида. Органическую фазу отделяют от водной и первую промывают 100 мл насыщенного водного хлорида натрия и 100 мл воды. Органичес25 кую фазу сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и отпаривают с выходом 22,8г масла. Анализ ГЖХ неочищенного продукта пок ывает сле щее:

О

0 1

+ >i0i

О аз дую гранс+Уиклогомо- 25,0% (27,4%-ный 30 цитральэнолацетат выход)

Р-Ионон 27,5% (32,6 o.ное восстановление)

Р-Иононэпоксид 36,1% (39,5%-ный выход)

Пример 44. Получение р-циклогомоцитральэнолацетата с применением растворителя бензола и агента окисления м-хлорпербензойной кислоо

О (i, â%) ты.

Реакция

40 (ЕО,7%) В сосУд емкостью 500 мл, снабженный мешалкой, термометром и воронкой, помешают следующие материалы:

1Ьклогек сан 150 мл

30%-ная перекись водорода 19 2 г (О 17 моля) о

Реакционную массу охлаждают до 0 С и мед50 лепно добавляют 19,6 г (0,2 моля) перфталевого ангидрида. Массу перемешивают 1 ч и до. бавляют 19,2 r p-ионона в 50 мл циклогексана в течение 30 мин при 25 С. Через 30 мнн массу перемешивают 3 ч и затем добавляют 150 мл

55 воды. Твердые продукты отфильтровывают, органический слой отделяют от водного. Органический слой промывают 100 мл насыщенного водного раствора соли и сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и выпариваюг а

Ф

О

+ 0-О-K — м»

В сосуд емкостью 500 мл, снабженный мешалкой, термометром и воронкой, помещают следующие материалы:

Бенэол 100 мл

Апетат натрия 13 г (0,13 моля) р- Ионон 19,2 г (0,10 моля)

Реакционную массу перемешивают 10 мин и начинают добавление 21,4 г (0,1 моля) 85%-ной хлорпербензойной кислоты. Добавление продолжают примерно 80 мин прн 25 — 30 С. Затем реакционную массу перемешивают еше 2 ч н 18срдые продукты отфильтровывают от реакционной массы. Органический слой затем промывают

100 мл воды, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют н огпаривают растворитель в

Ротоваре с получением 21,9 г масла. Анализ

ГЖХ неочищенного продукта показывает следующее: транс.PÈ1êêÿoãoìo- 28,3% (29,7%-ный цитральэнолацетат выход)

Р-Ионон 22,6% (25,7%-ное восстановление)

Р-Иононэпоксид 37,8% (39,7%- ны и выход)

Пример 45. Пробное получение Р-циклогомоцитральэнолацетата с применением агента окис. ления ангидрида перфталевой кислоты н растворителя циклогексана..

Реакция

685660

Реакционную массу перемешивают 10 мин и начинают добавление 19,2 г (0,01 моля) 40%-ной перуксусной кислоты при 25 — 30 С.

Добавление проводят 30 мин при перемешивании и 25 — 30 С.Затем реакционную массу пе- . ремешивают еще 2 ч.В этот момент реакции масса имеет пурпурный цвет.

Затем добавляют 300 мл воды и смесь добавляют к 300 мл диметилэфира с образованием !

О эмульсии. Нагревают и оставляют последнюю на

2 ч. Эфирный слой отделяют от водного, анализ

ГЖХ проводят на эфирном слое. Обнаружены следы Р-циклогомоцитральэнолацетата и Р-нононэпоксида. Водный слой имеет пурпурный цвет, указывающий, что амин окисляется предпочтительнее Р-ионона.

Пример 47. Получение р-циклогомоцитральэнолацетата с применением формамида, Реакция

1,8,4 (1,8%- ны и выход)

47,3 о (51,4%-ное восстановление)

40,7% (40,9%-ный выход) Р-Иононэпоксид

+ Н фдрнаиид

3 о-О- о

30

100 мл

13 r (0,13 моля)

19,2 г (0,1 моля)

Полученную смесь перемешивают 10 мин. 3атем начинают добавление 19,6 г (0,1 моля)

40%-ной перуксусной кислоты при 25 — 30 С.

Реакция средне-экзотермическая и не требует применения охлаждения. Добавляют перуксусную кислоту 30 мин. Затем массу перемешивают 2ч.

Потом реакционную массу добавляют в 200мп воды,к которой затем добавляют 200мл диэтилэфира. Образуется эмульсия, которая расслаивает ся при нагревании и отстаивании в течение ноАнализ ГЖХ эфирного слоя показывает главный пик — Tp08c-Ð- циклогомоцитральэнолацетат, 50 а также небольшие количества Р-иононэпокснда и Р-ионона. Водный и эфирный слои отделяют и последний промывают 100 мл водного насыщенного раствора хлорида натрия. Эфирный слой сушат над безводным сульфатом магния, фильт 55 руют и выпаривают растворитель в Ротоваре с получением 21,9 r продукта. Анализ ГЖХ отпаренного неочищенного продукта показывает еле дующее: растворитель в Ротоваре с получением 20,0 г масла. Анализ ГЖХ неочищенного продукта показывает следующее: транс+Циклогомоцитральэнолацетат

Р-Ионон

Пример 46. Пробное получение Р-циклогомоцитральэнолацетата с применением растворителя диметиланилина.

В сосуд, емкостью 500 мл,снабженный мешалкой, термометром и воронкой, помещают следующие материалы:

Диметиланилин 100 мл

Р-Ионон 12,2 r (0,1 моля)

Ацетат натрия 13 r (0,13 моля) В сосуд емкостью 500 мл, снабженный мешалкой, термометром и воронкой, помещают следующие материалы:

Формамид

Ацетат калия

Р-Ионон

Р-Циклогомоцитраль- 9,7 г (46,6 о-ный э нолацЕтат выход)

Р-Ионов 7,18 r (37,4%-ное восстановление)

Р-Иононэпоксид 3 г (14,4%-ный выход)

Пример 48. Получение грамс+циклогомоцитральзнолацетата с применением растворителя диметилформамида и буфера.

В сосуд емкостью 500 мл, снабженный мешалкой, термометром и воронкой, помещают следующие материалы:

Диметилформамид 100 мл 3-Ионон 19,2 г (0,1 моля)

Ацетат калия 13 r(0,,1 моля)

Полученную смесь перемешивают 10 мии и затем начинают добавление 19,5 r (0,1 моля)

40%-ной перуксусной кислоты при 25 — 30 С. Добавляют в течение 50 мин при 25 — 30 С. Отмечают средний экзотермический эффект. Затем массу перемешивают еще 2 ч при поддержании комнапюй температуры.

Массу добавляют к 200 мл воды и к полученной смеси добавляют 200 мл диэтилэфнра.

Отделяют органический и водный слои и первый промывают 100 мл водного насыщенного раствора хлорида натрия. Эфирный слой сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и выпаривают с получением 20,1 r масла. Анализ ГЖХ показывает следующие материалы:

685660

1ИЬклогомоцитральэнолацетат

Р-Ионон

4,26 г (20,4%-ньяи выход)

10,8 r (56%-ное восстановление)

13%-ный выход

Р-Иононэпоксид

С

0 о-о-и

bemoan о

+ Hô-С

0-а-К транс=*изонер

cgccc = итамар

В сосуд, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, помешают следующие материалы:

Бенэол 150 мл

Ацетат натрия 13 г (0,13 моля)

8-Ионон 19,2 r (0,1 моля)

Полученную смесь нагревают с обратным холодильником и начинают медленно добавлять

21,4 г (0,1 моля) 85%-ной хлорпербенэойиой кислоты. Добавление проводят примерно 80мин.2О

Затем массу перемешивают при нагревании с обратным холодильником в течение еще 2 ч. Потом массу добавляют к 200 мл воды с образованием двух фаз: водной и органической. Вод25 ную отделяют от органический и к водной добавляют 200 мл диэтилэфира. Органическую фазу и эфирные остатки собирают и промывают

100 мл воды. Полученный органический слой .сушат над безводным сульфатом магния и фильтруют. Полученный продукт весит 302,2 r. Ma30 териал затем выпаривают в Ротоваре с получением 38,2 г твердого остатка. Анализ ГЖХ показывает следуюшее: д. Циклогомоцитральэнолацетат 4,2 г (20 o) р-Ионон 6,1 г (32%)

Р-Иононэпоксид 13 r (62%)

Пример 50. Получение транс-P-циклогомоцитральэнолацетата с применением растворителя формамида.

Технология идентична примеру 53, но полученный продукт весит 26,5 r и анализ ГЖХ отпаренного продукта показывает следующее: транс р-Циклогомоцитральэнолацетат 12,2 r (59 o)

Р-Ионон 3,0 r (16%)

Р-Иононэпоксид 7,2 г (34%)

Пример 51. Окисление Ь-метилионона с образованием соответственного транс-энолацетата.

Реакция

Пример 49. Получение Р-циклогомоцитральэнолацетата с применением окислителя л -хлорпербенэойной кислоты (применяется растворителя на 50% больше, чем в примере 50), Реакция

В сосуд емкостью 250 мл, снабженный меШалкой, воронкой, термометром и охлаждением, помещают следующие материалы:

Л-Метилионон 24,8 г (0,1 моля)

Вода 40 мл

Уксусная кислота 50 мл

Ацетат натрия 17 r (0,17 моля)

Полученную смесь перемешивают 10 мин и начинают добавление 24 г (0,13 моля) 40%-ной перуксусной кислоты при 25 — 30 С. Добавление проводят 10 мин. Реакция идет со средним экэотермическим эффектом.

После добавления массу перемешивают еше

2 ч при 25 — 30 С. Затем добавляют 200 мл воды и полученный материал экстрагируют 200 мл метилендихлорида и затем 100 мл метилендихлорида. Экстракты метилендихлорида собирают и промывают дважды по 100 мл воды. Промытые экстракты метилендихлорида собирают и сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и отпаривают с получением 26,8 r неочишенного продукта.

С точки зрения вкуса, а-2, 6, 6-триметил-1-циклогексен-транс-1-этилацетат имеет древесный, иононовый, газолиновый, томатный аромат с древесным, иононовым, гаэолиновым характером вкуса растворителя при 1 ч. на 1 тыс. Аромат маслянистый, древесныи, мускусный, масляный, иононовый и не такой сладкий или фруктовый, как Р- циклогомоцитральэнолацетата. При сушке имеет древесный аромат.

Пример 52. Получение р-циклогомоцн раль-цис- энолацетата.

Реакция

0 0 С Ф Ф н + 4 - < С-Сн з

685660

В сосуд емкостью 100 мл, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильни ком, помещают следующие ингредиенты:

Р-Циклогомоцитраль 16,6 г (0,1 моля)

Уксусный ангидрид 17,3 r (0,17 моля)

Ацетат калия 0,1 г (0,01 моля)

Массу нагревают с обратным холодильником при перемешивании 9 ч. Затем добавляют 50 мл диэтилэфира. Потом промывают 5 раз по 50 мл воды. Полученный материал сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и отпаривают растворитель в Ротоваре. Анализ ГЖХ показывает наличие трех соединений: Р-циклогомоцитраля, Р-циклогомоцитраль-транс-энолацетата и Р- циклогомоцитраль- цис- энолацетата.

Полученный Р- циклогомоцитраль- цис- энолацетат имеет следующие органолептические свойства.

Вкус: сладкий, цветочный, иононовый древесный, фиалковый, фруктовый, кариофиленовый аромат с сенным, иононовым, древесным, фиалковым, кедровым вкусом при 5 ч,на 1 тыс.

Парфюмерия: землистый, камфарный, морской аромат с иононовым и фруктовыми нюансами, помимо сладкого, Р-иононового, табачного и фруктового нюансов.

Пример 53. Пробное получение Р-циклогомоцитральэнолацетата с применением растворителя диметилформамида и без буфера.

100 мл

19,2 г

Таблица 3

Температура Продукты реакции

Р-Циклогомоцитральэнолацетат 4,2 o, Р-ионон 47%, р-ионон (эпоксидированный) 39%

1 ч

Р-Циклогомоцитральэнолацетат 46,8%, Р-попон

10 3%, Р-ионон (эпоксидированный) 44,9%

0 — 5

5 ч

3,5 ч

0

3,5 ч

3 ч

Пример Ингредиенты реакции

54 40 мл воды, 26 г ацетата натрия, 38,4 г (0,2 моля)

Р-ионона, 76 г (0,4 моля)

40%-ной перуксусной кислоты

55 80 мл воды, 100 мл уксусной кислоты, 34 г ацетата натрия 38,4 г (0,2 моля), P-ионона н 76 г (0,4 моля) 40 o-ной перуксусной кислоты

Формамида 180 мл, ацетата натрия 26 r, P-попона 38,4 г (0,2 моля), 76 г 40%-ной перуксусной кислоты (0,4 моля)

Формамида 4500 мл, ацетата натрия 650 г, Р-ионона

960 r и 40 -ной, перуксусной кислоты 1900. r (10 молей)

Формамида 400 мл, 11-ионона, 38,4 г ацетата калия (0,2 моля) и 76 г (0,4 моля)

40 -ной перуксусной кислоты

В сосуд, снабженный мешалкой, термометром и воронкой, помещают следующие материалы:

Диметилформамид

Р-Ионон

При перемешивании в течение 30 мин при

25 С к реакционной массе добавляют 19,6 г (0,1 моля) 40%-ной перуксусной кислоты. 3атем перемешивание прекращают и массу оставляют на 144 ч. После добавляют 200 мл воды и 200 мл диэтилэфира при перемешивании. Образуется эмульсия, которую разделяют на два слоя: водный и органический. Водный экстрагируют 200 мл диэтилэфира. Эфирные промывки собирают с органическим слоем вместе и полученный раствор промывают 200 мл водного насыщенного раствора хлорида натрия. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и отпаривают от растворителя в Ротоваре с получением 34,5 г масла.

Анализ ГЖХ показывает соотношение р-ионона и Р-иононэпоксида 1:2 и только следы Р-циклогомоцитральэнолацетата.

Пример ы 54 — 58. Получение Р-циклогомоцитральэнолацетата при различных условиях.

Используют сосуд, снабженный мешалкой, термометром и воронкой, технология примера

53. Условия реакции приводятся в табл. 3.

P-Циклогомоцитрал ацетат 50,1%, Р-ионон 36,2 o, эпоксидированный Р-ионон

15,9%

13-Циклогомоцитральацетат 52,6%, Р-ионон 15,6%, эпоксидированный Р-попон 25%

Р-Циклогомоцитральэнолацетат 43%, Р-ионон 1,8%, эпоксидированный 8-конон

43%

41 685660

Il р и м е р 59. Получение 13-циклогомоцигральэноллаурата.

Реакция

C 0 н + (-с„н„1с»

С1

0 (- 1НИ) 0

1О

0 о .(п- сцн з) В сосуд емкостью 50 мл, снабженный термометром, нагревателем и магнитной мешалкой, помещают следующие материалы:

Лауронлхлорид 15,8 г (0,076 моля) о

Р-Циклогомоцитраль 7,8 г (0,45 моля)

Ацетат калия 1 г

Реакционную массу нагревают 5 ч при 160—

200 С. При нагревании масса принимает пурпурный цвет и затем зеленый и наблюдается выде- э5 ление хлорводорода. Затем массу охлаждают и выливают в 200 мл воды. Полученную водную фазу затем экстрагируют дважды по 150 мл метиленхлорида. Органические слои собирают, фильтруют и отпаривают от растворителя в Ро- зп товаре с получением 22,5 r твердого темного осостатка Анализ ГЖХ показывает кислый пик и три новых пика с большим временем сохраатения.

Пример 60. Табачный состав. 35

Получают табачную смесь при перемешнвании следующих ингредиентов (вес. ч,):

Брайт 40,1

Б арлей 24,9

Мериленд 1,1 40

Турецкий 11,6

Стим (высушенный) 14,2

Глицерин 2,8

Вода 5,3 из этого табака изготовляют сигареты. -45

Получают следующий вкусовой состав (вес.ч.)".

Этилбутират 0,05

Этилвалерат 0,05

М алгол 2,00

Экстракт какао 26,00 50

Экстракт кофе 10,00

Этиловый спирт 20,00

Вода 41,90

Получают табачную смесь при смешивании следующих ингредиентов (вес. ч.):

Брайт 40,1

Барлей 24,9

Мэриленд l,l

Турецкий 1 1,6

Стим 14,2

Глицерин 2,8

Вода 5,3

Изготавливают сигареты иэ этого табака.

Указанный вкусовой состав наносят в количестве 0,1% на все сигареты из вышеприведенного табачного состава. Пол вину сигарет обрабатывают 500-1000 ч.на 1 тыс. Р-циклогомоцитральэнолбутирата по примеру 32. Контрольные сигареты и экспериментальные сигареп1, содержащие транс-Р-циклогомоцитральэнолбугират по примеру 32, сравнивают и получают следующие результаты оценки.

Экспериментальные сигареты имеют сладкий, цветочнъ1й, чайно-табачный, фруктовьш, дамаскеновый аромат до курения и при курении. Натуральные табачный вкус и аромат улучшены в результате применения транс-Р- циклогомоцитральэнолбутирата.

Все сигареты имели фильтр 20мм нз целлю лозацетата.

Пр имер 61. Табачный состав.

Получают табачную смесь из следующих компонентов (вес. ч.):

Брайт 40,1

Барлей 24,9

Мэриленд 1,1

Турецкий 1 1,6

Стим 14,2

Глицерин 2,8

Вода 5,8

Из этого состава изготовляли сигареты.

Получали следующий вкусовой состав (вес, ч.):

Э тилбутират 0,05

Эгилвалерат 0,05

Малтол 2,00

Экстракт какао 26,00

Экстракт кофе 10,00

Этиловый спирт 20,00

Вода 41,90

Состав наносят в количестве 0,1% на все сигареты. Половину обрабатывают 500 или 1000 ч, на 1 тыс. цис-13-циклогомоцитральэнолоктаноата по примеру 34. Контрольные сигареты и экспериментальные с содержанием цис+циклогомоцитральэнолоктаноата по примеру 34 оценивают и получают следующие результаты.

Экспериментальные сигареты более сладкие, ароматные и табачные и имеют лучший вкус во рту, чем контрольные.

Табак экспериментальных сигарет до и при курении имеет сладкий, холодноватый оггенки с нюансами смолы и табака..

Все сигареты имели фипьтр 20 мм из целлюлозацетата.

Пример 62. Табачный состав.

685660

40

Получают вкусовой состав (вес. ч.):

Этилбутират 0,057

Э тилвалерат 0,05

Малтол 2,00

Экстракт какао 26,00

Экстракт кофе 10,00

Этиловый спирт 20,00

Вода 41,90

Состав наносят в количестве 0,1% на сигареты. Половину обрабатывают 500 или 1000 ч,на

1 тыс. транс-Р-циклогомоцитральэнолоктаноата по примеру 34. Контрольные сигареты и эксперимент.льиые сигареты с тртнс-Р-циклогомоцитральэнолоктаноатом по примеру 34 оценивали и получили следующие результаты.

Экспериментальные сигареты более сладкие, ароматные и табачные и имеют лучший вкус во рту, чем контрольные.

Табак экспериментальных сигарет до и при курении имеет сладкие и холодноватые нотки с табачными и смоляными нюансами.

Все сигареты имели фильтр 20 мл из целлюлозацетата.

Hp имер 63. Табачный состав.

Получают табачную смесь из следующих ингредиентов (вес. ч.):

Брайт 40,1

Барлей 24,9

Мэриленд 1,1

Турецкий 11,6

Стим 14,2 Глицерин 2,8

Вода 5,3

Изготавливают сигареты. из этого табака.

Получают вкусовой состав (вес. ч.):

Этилбутират 0,05

Этилвалерат 0,05

Малтол 2,00

Экстракт какао 26,00

Экстракт кофе 10,00

Этиловый спирт 20,00

Вода 4!,90

i0

15 го

25 за

Вышеуказанный вкусовой состав наносят в количестве 0,1% на все сигареты. Половину затем обрабатывают 500 или 1000 ч. на 1 тыс. цис-Р-циклогомоцитральзнолацетата по примеру

52. Контрольные сигареты и экспериментальные с цис-р-циклогомоцитральэнолацетатом по примеру 52 оценивают и получают следующие результаты, Экспериментальные сигареты более сладкие, ароматные и табачные и менее едкие, со сладкой, цветочной и фруктовой нотами. Табак экспериментальных сигарет при курении имеет лучшие цветочные и фруктовые ноты. Все сигареты имеют фильтр 20 мм из целлюлозацетата. цис-Р-Циклогомоцитральэнолацетат по примеру 52 улучшает табачный вкус и аромат, придает сладкие, табачные натуральные ноты.

Пример 64.

А. Поэтапное получение !!» циклогомоцнтрачьэнолацетата с применением растворителя формамида и окислителя церуксусной кислоты при 0 С.

В сосуд емкостью 12 л, снабженный мешалкой, термометром, воронкой и охлаждением сухим льдом (ацетоном), загружают следующие материалы:

Формамид 4500 мл

Ацетат натрия 650 г (7,92 моля)

Р-Ионон 960 г (5,0 моля)

Реакционную массу перемешивают при охлаждении до достижения температуры 0 С. Начинают добавление 1900 г 40 o-ной перуксусной кислоты, Добавляют 3,5 ч при 0 С. По окончании реакреакционную массу перемешивают еще 3,5 ч при о

0 С, Затем переливают через воронку и добавляют 5 л теплой воды. Массу экстрагируют трижды по 1 л метиленхлорида и экстракты промывают трижды по 1 л воды. Экстракты сушат над безводным сульфатом магния и фильтруют. Отпаривают растворитель через фарфоровую переходную колонку до температуры жидкости

100 С. Остаточное масло перегоняют при пониженном давлении с получением 984 г масла в семи фракциях. Анализ ГЖХ фракций показал следующее: транс- !3- Циклогомоцитральэнолацетат 52,6

Р-Ионон 15,6%-ное восстановление р-Иононэпоксид 15,т,, Б. Получение Р-циклогомоцитраля путем гидролиза катализированным основанием Р-циклогомоцитральэнолацетата.

В сосуд емкостью 5 л, снабженный мешалкой, термометром, воронкой и охлаждением сухим льдом (ацетоном) помещают следующие материалы:

Вода 1665 мл

Метанол 665 мл

Карбонат натрия 500 г (4,71 моля)

Смесь перемешивают некоторое время. Начинают добавление 984 г смеси Р-циклогомоцитральэнолацетата, Р-попона и Р-иононэцоксида из вышеуказанного дистиллята. Смесь добавляют в течение 45 мин при 25 — 30 C. Затем перемешивают еше 2 ч при 25 — 30 C. Потом выливают через разделительную воронку и добавляют 3 л воды и 1 л хлороформа. Собирают орга! ический слой. Водный слой экстрагируют дважды ло 1 л хлороформа. Собирают органические экстракты, промывают дважды по 1 л насыщенного раствора соли, сушат над безводным сульфатом магния и фильтруют. Органи45

685660

46 о н, Р-Ионон

Р-Иононэпоксид

Формула изобретения

Составитель Н. Токарева

Редактор Е. Хорина Техред И.Асталош. Корректор С. Патрушева

Заказ 5403/27 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ческий слой затем подвергают комбинированному отпариванию и пропускают при пониженном давлении через фарфоровую переходную колонку с получением 758 r масла. Затем его перегоняют через колонку Гудло при пониженном давлении с получением 686 r масла в 14 фракциях, Остаток 44 г, содержащий Р-ионона иP-иононэпоксил. оставляют. Анализ ГЖХ фракций показывает следующее:

Р-Циклогомоцитраль

583 г (70%-ный вы-1о ход от Р-ионона)

83 г (9%-ное восстановление)

9 r (0,8% на побочный продукт) 15

2, 6, 6-Триметил-1-циклогексен-1-виннлалканоаты общей формулы где R, — алкил C) — Сэ, С7, С, й4 — водород или метил, и если 114 тил, что Rq — тоже метил, волнистая линия означает положение радикала в цис- или транс-конфигурации, проявляющие органолептический эффект.

Приоритет по признакам

07.10.75 при Rq — алкил С вЂ” Сз.

01Я3.76 при R — алкил Ст, С».

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы, ч. g. М., "Мир", с. 312.

2. Там же, с, 298.

3. Там же, с. 328.