Способ количественного определения триили тетрааминов ароматического ряда

 

(ii 687385

Союз Советских

Социалистических реслублнк

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I:

I м ф;Жс; „:Цl (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 15.04.77 (21) 2475799/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет— (51)М. Кл.

6 01 и 31/16

Гасударствпвэй кантат ссср в делам ваебратеааа и Эп(ръйтюй

Опубликовано 25.09.79. Б(оллетень J% 35

Дата опубликования описания 25 09 79

-1 (53) УДК 543.24 (088.8) (72) Авторм изобретения

Н. Ш. Алдарова, К. Е. Батлаев, А. А. Изынеев, Б. Б. Таиганов и Д. М. Могнонов

Институт естественных наук Бурятского филиала Сибирского отделения

АН СССР н Восточно-Сибирский технолопяеский институт (71) Заявители (54) СПОСОБ КОЛ Р1ЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРИ- ИЛИ

ТЕТРААМИНОВ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определення три- или тетраамннов ароматического ряда.

Известен способ количественного определения ароматических аминов путем нотенциометрического титрования нитрозилсерной кислотой в среде разбавленной серной кислоты 11}.

Недостатком ятособа является низкая чувствительность и точность определения.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и досппаемому результату яв1 ляется способ количественного определения ароматических аминов путем растворения анализируемой пробы в эфире с оследующей обработкой полученного раствора хлористым водородом с образованием осадка, испарением эфира, растиранием и сушкой полученного остатка, растворением сухого остатка в дистиллированной воде

20 и титрованнем раствора едким натром в присутствии фенолфталеинаМ.

Недостатком способа является низкая точность определения.

Цель изобретения — повышение точности определения, Это достигается при реализации способа количественного определения трн- или тетрааминов ароматического ряда путем растворения анализируемой пробы в смеси диметллсульфокснда и ацетона, взятых в объемном соотношении

1:5,5 — 6,5, с последующей обработкой полученного раствора хлористым водородом с образованием осадка, отделением этого осадка фильтрованием, титрованисм фнльтрата 0,02 — 0,03 н. раствором гидроокисн тетрабутлламмония в ацетоне, и процесс осуществляют в атмосфере ар гона.

Отличительным признаком способа является использование в качестве неводного растворитедя смеси диметилсульфоксида и ацетона, взятых в объемном соотношении 1:5,5 — 6,5, отделении образовавшегося осадка фильтрованием, титровании фильтрата 002 — 0,03 н. раствором пщро окиси тетрабугиламмоння в ацетоне и осуществление процесса в атмосфере аргона.

681 38$

4 ния три- или тетрааминов ароматического ряда основан на реакции

HZN R NHZ . 4-25+SIC НС1 НР R НН НС1 н

Ир NH дМСО-аиел оя ÍÑ1.Н N 1чН1 НС1 (1:6) На взаимодействие с одним молем определяемого триамина расходуется три моля HCI u в случае тетраамина — четыре моля HCI.

Эта реакция проходит быстро, с количественным выходом в смешанном растворителе диметилсульфоксид-ацетон 1: 6. Образующаяся при этом соль гндрохлорида амина не растворима в названном растворителе.

Используемый смешанный растворитель обладает высокой растворяющей и дифференцирующей способностью в отношении определя- тв емых аминов.

Титрование проводят прн температуре 25 2 0,1 С с помощью потенциометра ЛПМ-60М со стеклянно-хлорсеребряной системой электродов, термостатируемой титровальной ячейки, бюрет- и ки капиллярной с постоянным расходом. На кривой ппрования (см. чертеж) записанной вторичным прибором ЭПП-09МЗ, графически определяют точку эквивалентности, 36

Примерт. В стаканчик емкостью 100 мл помещают навеску определяемого вещества, равную 0,022140 — 0,2630 r, растворяют в 20 мл смешанного неводного растворителя ДМСО:АцеРезультаты количественного определения тритетрааминов ароматического ряда в среде неводного смешанного растворителя ДМСО:Ацетон (1:5,5).

1 ю

3,4,4 - триаминоднфенилсульфон — 1,30 — 1,25 — 1,27 — 1,28 — 1,26

0,026156

0,026169

0,026164

0,026161

0,026166

0,02650

3,3,4,4 - тетрааминоднфе/ ннлметан — 1,28 — 1,23 — 1,25

О 022558

0,022569

0,22564

0,022576

0,022571

0,02285 — 1,20 — 1,22

На чертеже графически изображена кривая тнтрования. Способ количественного определетон (1:6,5), добавляют 5 мл 0,10 — 0,015 н. раствора сухого HCI, растворенного в том же раствори:еле. При перемешивании выпадает осадок, который отделяют от раствора путем фильтрования. Фильтрат доводят растворителем до объ- . ема 60 мл и для потенциометрического титрования избытка кислоты, не вошедшей в реакцию с определяемым веществом, берут аликвотную часть.

Титрование проводят в том же растворителе в атмосфере очищенного аргона в течение

1,5 — 2,0 мнн при температуре 25 4 0,1 C.

Рабочим раствором, титрантом, служит 0,02—

0,03 н. ацетоновый раствор ГОТБА (гидроокись тетрабутиламмония) .

Титрование осуществляют с помощью лабораторного потенциометра ЛПМ-60М со стеклянно-хлорсеребряной системой электродов, термостатируемой титровальной ячейки, бюретки капиллярной с постоянным расходом электронного самописца ЭПП-09М3.

В табл.1приведены результаты количественного определения, три-или тетрааминов ароматического ряда в смеси диметилсульфоксида (ДМСО) и ацетона, взятых в объемном отношенни l:6,5.

Таблица 1

687385

Продол жени е г абл. с с

3,3,4 - тетрааминоднфенилоксид

0,02255 0,022273 — 1,23

0,22262 — 1,28

0,022268 — 1,25

0,022266 — 1,26

0,022264 — 1,27

3,3, 4,4 - тетрааминодифенилсульфон

0,02475 0,024441 — 1,25

На кривой титровыгия (кривая 11 на черт.), записанной вторичным прибором ЭПП-09МЗ, графически определяют точку эквивалентности.

Результаты количественного определения тритетрааминов ароматического ряда в среде неводного смешанного растворителя ДМСО:Ацетон (1:6) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Относительная щибка, % ества, 3,4,4 - триаминодифенилсульфон

0,026020

0,026010

0,026040

0,02630

0,026020

0,026030 с

3,3,4 -тетрааминодифенилметан

0,02280

3,3, 4 -тетраамино1 дифенилоксид — 1,20

l,15 — I, l8

0,022279

0,02291

0,022284

0,02255

П р н м е р 2. В стаканчик емкостью 100 мл помещают иавеску определяемого вещества, равную 0,02135-0,02650 г, растворяют в 20 мл смешанного неводного растворителя ЯМСО:Ацетон (1:6,0), добавляют 5 мл 0,010 — 0,015 н. раство- rs ра сухого НС1, растворенного в том же растворителе. Далее процесс определения проводят аналогично примеру 1.

0,024433

0,024446

0,024488

0,024433

0,022538

0,022549

0,022561

0 022554

0,022531 — 1,28 — 1,23 — 1,26 — 1,28 — 1,67 — 1,10 — 1,00 — 1 07 — 1,03 — 1,15 — 1,10 — 1,05 — 1,08 — i,18

687385

Продолжение табл. 2

0,022295 — 1,13

0,022302 — 1,10

3,3, 4 -тетрааминоl 1 дифенилсульфон

0,024403 — 1,00

0,024366 — 1,15

0,02465

0,024379

0,024391 — 1,10 — 1,05

0,024374 — 1,12

3,4,4 -триаминодифенилсульфон — 1,20 — 1,23 — 1,22

-1,25 — 1,25 — 1,26 — 1,28 — 1,30

-1,27

0,026231

0 026225

0,026226

0,026218

0 02655

t I

3,3, 4 -тетрааминодифенилметан

0,022466

0,022463

0,022459

0,022454

0,022461

0,02275

3,3, 4,4 -тетраамннодифенилоксид — 1,24 — 1,23 — 1,25

-1,27 — 1,22

0,022369

0,022372

0,022367

0,022363

0,022374

0,02265

3,3 4 - тетрааминодифеннлсульфон — 1,28 — 1,30

° -1,29 — 1,25

0,024433

0,024428

0,024431

0,024441 0,02475

Пример 3. В стаканчик емкостью 100 мл На кривой титрования (кривая 1Й на черт.), помещают навеску определяемого вещества, рав- записанной вторичным прибором ЭПП-09МЗ, граную 0,02145 — 0,02655, растворяют в .20 мл сме- фически определяют точкУ эквивалентшанного неводного растворителя ДМСО:Ацетон po HocTH (1:6,5), добавляют 5 мл 0,010 — 0015 м раство- В табл. 3 приведены результаты количестра сухого HCI, растворенного в том же panso- венного определения. рителе. Далее процесс определения проводят Как видно иэ этих таблиц, относительная аналогично примеру 1. ошибка определения не превышает и 1,3%.

25 Таблица 3

Результаты количественного определения тритетрааминов ароматического ряда в среде смешанного неводного растворителя ДМСС: Ацетон (1:6,5).

Определяемые вещества Взято Найдено Относительная вещества, г ещества, г ошибка, %

Формула изобретения.

Е, 100

K,ìè

Составитель Л. Соломенцева

Техред 3.фанта Корректор А. Гриценко

Редактор Н. Разумова

Заказ 5570/41 Тираж 1090 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рашуская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

9 68

В известном способе определения при визу- альной индикации точки эквивалентности титрования гидрохлоридов аминов раствором едкого патра относительная ошибка определения достигнет + 2,5%. В предложенном способе относительная ошибка не превышает + 1,3%.

Способ отличается простотой выполнения, достаточной точностью, хорошей воспроизводимостью и надежностью результатов определений и может найти широкое применение для аналитического полуавтоматического контроля исходных мономеров три- или тетрааминов ароматического ряда.

Способ количественного определения триили тетрааминов ароматического ряда путем

7385 10 растворения анализируемой пробы в неводном растворителе с последующей обработкой полученного раствора хлористым водородом с образованием осадка, отличающийся тем, что, с целью повышения точности определения, в качестве неводного растворителя используют смесь диметилсульфоксида и ацетона, взятых в объемном соотношении 1:5,5 — 6,5, отделяют образовавшийся осадок фильтрованием, 1 О титруют фильтрат 0,02 — 0,03 н. раствором пц роокиси тетрабутиламмония в ацетоне, и процесс осуществляют в атмосфере аргона.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

15 1. Авторское свидетельство СССР Р 388222, кл. G 01 N 31/16, 1973.

2. Губен-Вейль. Методы органической химии.

М.: 1967, с. 668-671.