Катализатор для парофазного синтеза винилацетата

 

л., О П И С А Н И Е 697176

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 200378(21) 2612860/23-04 (51)М. Кл.

B 01 Х 23/06

В 01 3 21/18//

С 07 С 69/15 с присоединением заявки М—

Государствеииый комитет

СССР по делам изобретеиий и открытий (23) ПриоритетОпубликовано15Л1,79, Бюллетень М 42 (53) УДК66. 097. . 3 (088. 8) Дата опубликования описания 17.11,79 (72) Авторы изобретения

В. Л. Барсегян, B. Е. Бадалян, П. С. Восканян, Т. Т. Авакян, С. С. Хачатрян, Э. Ш. Мхитарян, Е. A. Антонян, В. A. Галкин, Н. Н. Масютин и Э, К. Банько

Ереванское отделение Охтинского научнопроизводственного объединения Пластполимер (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПА РОФА 3 НОГО СИНТЕЗА

В ИНИЛАЦЕТАТА

ИзсЖретение относится к производству катализаторов синтеза сложных виниловых эфиров из ацетилена и карбоновых кислот в паровой фазе, в частности катализатора синтеза винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты.

Известен катализатор для синтеза винилацетата, содержащий ацетат цинка на окиси алюминия (1). Производительность катализатора 70-150 г винилацетата с литра катализатора в час.

Наиболее близким к предлагаемому является катализатор для парофазного синтеза сложных виниловых эфиров иэ ацетилена и карбоновых кислот, представляющий собой ацетаты цинка, кадмия и висмута, нанесенные на уголь активный рекуперационный марки AP-А, при следующем соотношении компонентов, вес.Ъ:

Ацетат цинка 10-15

Ацетат кадмия 10-15

Ацетат висмута О, 1-5

Уголь активный рекуперационный марки АР— А Остальное

Активность указанного катализатоO ра при синтезе винилацетата при 200 С составляет 350 r винилацетата с литра катализатора в чао (2).

Основным недостатком укаэанного катализатора является сравнительно низкая активность.

Цель изобретения — повышение производительности катализатора.

Указанная цель достигается катализатором, содержащим 10-153 вес ацетата цинка> 10-15% ацетата кадмия;

0,1-53 ацетата висмута на активированном угле, в качестве которого катализатор содержит активированный уголь иэ скорлупы абрикосовых косточек .

Активность катализатора при 200 С о достигает 365 r винилацетата с литра катализатора в час, что значительно выше всех известных катализаторов.

Пример 1. 160 г активного угля из скорлупы абрикосовых косточек пропитывают ацетатами цинка, кадмия и висмута. Для этого уголь погружают в ванну, содержащую 640 r раствора ацетатов в 1%-ном растворе уксусной кислоты в воде. Выдерживают уголь в этом растворе при 80 С в течении

2 час. Затем жидкость декантируют, влажный катализатор сушат при 150 С в течение 5 час.

В готовом катализаторе содержится вес.Ъ: ацетата цинка 10,0, ацетата

»>971 7<

50 кад лия 15, О, аце тата висмута О, 1., влаги 1,5 и 73,4% активированного угля из скорлупы абрикосовых косточек.

Нспытание активности катализатора проводяr в трубчатом реакторе с внутренним диаметром 20 мм и высотсй

500 мм, В реактор загружают 100 мл катализатора. Через реакционную труб— ку при 200 С, давлении 0,2 ати пропускают смесь паров, состоящую иэ !0

50 мл/час ацетилена и 25 мл/час уксусной кислоты. Парогазовую смесь после реактора охлаждают в водяном и далее рассмольном холодильниках ° Полученный конденсат анализируют хроматОграфически. Акт ивность катализатора 357 г винилацетата с литра катализатора .в час.

Пример 2. В реакционную труб. ку указанных размеров загружают катализатор — пинккадмийвисмутацетатный на активном угле иэ скорлупы абрикосовых косточек, приготовленный по примеру 1. Катализатор содержит, вес.-,. ацетата цинка .15,0; ацетата кадмия 10,0; ацетата висмута 0,1; влаги 1,5 и 73,4% носителя. При укаэанных в примере 1 условиях синтеза, при тех же расходах исходных реагентов активность катализатора состав.ляет 358 r винилацетата с литра ка- 30 тализатора в час.

Пример 3. В реакционную трубку указанных размеров загружают ка— тализатор — цинккадмийвисмутацетатный на активном угле из скорлупы аб- 35 рикосовых косточек, приготовленный по примеру 1. Катализатор содержит, вес.Ъ: ацетата цинка 10,0; апетатв. кадмия 10,0; ацетата висмута 5,0;влаги 1,5 и 73,5: носителя. При указан в 40 ных в примере 1 условиях синтеза, при тех же расходах исходных реагентов активность катализатора составляет 352 г винилацетата с литра катализатора в час.

Пример 4. В реакционную трубку укаэанных размеров эагружаэ>т катализатор — цинккадмийвисмутацетатный на активном угле иэ скорлупы абрикосовых косточек, приготовленный по примеру 1. Катализатор содержи.."., вес.Ъ: ацетат цин!»а 12,5; ацетат кадмия 12,5; ацетат висмута 0,2; влага

1,5 II 73,9% носителя, При указанных в примере 1 условиях синтеза, при тех же расходах исходных реагентов 55 актйвность катализатора составляет

362 г винилацетата с литра катализатора в час.

Пример 5. В реакционную трубку указанных размеров загружают ката- 60 лизатор — цинккадмийвисмутадетатный на активном угле иэ скорлупы абрикосовых косточек, приготовленный по примеру 1. Катализатор -одержит, вес.%: ацетат пинка 12,5; ацетат кац- 65 мия 12,5; апетат висмуга 0,1; влага

1,5 и 73,4% но=ителя. При указанных в примере 1 условиях ".интеэа, при тех же расходах исходных р». агентов актив— но ть катализат»эра составляет 363 г винилацетата с литра Yа талиэатора в час.

7 р и м е р 6, В реакционную трубку указанных размеров загружают катализз а тор — ци нк кадмийв исмутацетатный на активном угле из скорлупы абрикосовых косточек, приготовленный по примеру 1, Катализа-.»>р содержит,весЪ: ацетат цинка 12,5; ацетат кадмия 12,5; ацетат висмута 5 0; влага 1,5 и 68,5% носителя. При указанных в примере 1 условиях синтеза, при тех же расходах исходных реагентов активность катали— затора составляет 360 г винилацетата с литра катализатора в час.

Пример 7. В реакционную трубку указанных размеров загружают катализатор — цинккадмийвисмутацетатный на активном угле иэ скорлупы абрикосовых косточек приготовленный по пример 1. Катализатор содержит, вес. Ъ: ацетат цинка 12,5; ацетат кадмия 12,5; ацетат висмута 1,0; влага 1,5 и 72,5Ъ носителя. При указанных в примере 1 условиях синтеза, при тех же расходах исходных реагентов активность катализатора составляет 365 г винила етата с литра катализатора в час.

Пример 8. B реакционную трубку указанных размеров загружают катализатор — цинккадмийвисмутацетатный на активном угле из скорлупы абрикосовых косточек, приготовленный по примеру 1. Катализатор содержит, вес.Ъ: ацетат цинка 12,0; ацетат кадмия 13,0; ацетат висмута 0,2; влага 1,5 и 73,3Ъ носителя. При укаэанных в примере 1 условиях синтеза, при тех же расходах и"ходных реагентов активность катализатора составляет 361 г винилацетата с литра катализатора в час.

Пример 9, В реакционную трубку указанных размеров загружают катализатор — цинккадмийвисмутацетатный на активном угле из скорлупы абрикосовых косточек, I>ðèãoòoâëåííûé IIo примеру 1. Катализатор содержит, вес.Ъ: ацетат цинка 14,0; ацетат капмия 10,0; ацетат висмута 1,5„. влага

1,5 и 73,0% носителя. При указанных в примере условиях синтеза, при тех же расходах ðåàгентов активность катализатора составляет 354 г винилацетата с литра катализатора в час.

Катализатор позволяет увеличить выпуск винилацетата беэ дополнитель— ных капитальных затрат; сэкономить каменный уголь, являющийся основой для приготовления угля активного рекуперационного марки АР-А; снизить

697176

Составитель Н. Путова

Редактор О. Колесникова Техред И.Асталош Корректор О. Кови нс.к а я

Заказ 6530/1 Тираж 877 Под пис ное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, РаушскаЯ наб., д . 4/ 5

Филиал ППП - Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 расходную норму катализатора на 1 т винилацетата.

Использование активного угля из скорлупы абрикосовых косточек в каI честве носителя катализатора синтеза винилацетата позволит утилизировать отходы консервной промьиаленности.

Приготовление катализатора íà основе активного угля из скорлупы -абрикосовых .косточек практически не от- to личается оТ существующей технологии приготовления катализатора.

Формула изобретения

Катализатор для парофаэного синте- эа винилацетата, содержащий 10-15% ацетата цинка, 10-15% ацетата кадмия, 0,1-5% ацетата висмута на активированномугле,отличающийся тем, что, с целью повышения производительности катализатора в качестве активированного угля он содержит активный уголь иэ скорлупы абрикосовых косточек.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Англии М 578405, опублик ° 1946.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 540658, кл. В 01 Х 31/04, 1975 (прототип) .