Способ получения 4,4-диаминодициклогексилметана

 

ОП И

ИЗОБР . К АВТОРСКО

Союз Советских

Социалистических

Республик,ц7О6398 (61) Дополиительн (22) Заявлено 1406 с присоединением

1)М. Кл.

С 07 С 87/36

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет53) УДК 547. 233.

° 07 (088.8) Опубликован

Дата опублик

Н.Д.Зубарева, A.A.Âåäåíÿïèí, Е.И.Клабуновский, Э.N,Ñóëüìàí, О.С.Попов, А.A.Ñàõàíîâ, Н.Б.Горина, В.П.Полякова и E.М.Савицкий (72) Авторы изобретения

Институт органической химии им. Н.Д.Зелинского (71) Заявитель

4 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4 4-.ДИАМИНОДИЦИКЛОГЕКСИЛИЕТАНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

4,4-диаминодициклогексилметана, который находит примененйе в качестве ингибиторов, отвердителей эпоксидных смол, полупродуктов красителей, гербицидов, фармацевтических препаратов.

Известен способ получения 4,4-диаминодифенилгексилметана путем гидрирования 4,4-диаминодифенилметана в метаноле при 120-125 С и давлении водорода 130-150 атм в присутствии RuO

Недостатками -этого способа являются использование токсичного растворителя - метанола и необходимость стадии гидролиза рутената при получении RuOq.

Известен также способ получений 2О

4,4-диаминодициклогексилметана путем

t гидрирования 4,4-диаминодифенилметана при 180-220 С, давлении водорода

210 атм в присутствии двуокиси рутения.

Такой способ имеет жесткий режим гидрирования: довольно высокие температура и давление водорода .

Ближайшим аналогом описываемого способа является способ получения

2 .4, 4 -диаминодициклогексилметана путем гидрирования 4, 4-диаминодифенилметана;

Гидрирование исходного ароматического амина осуществляют при 150-225 С и давлении водорода 140-350 атм в присутствии катализатора Ru/АlаОз,модифидированного различными щелочными добавками. Недостатками способа являются также, довольно жесткие условия гидрирования: высокие температура и давление водорода.

Кроме того, такой способ требует введения щелочных добавок, что ус- ложняет технологическую схему процесса.

Цель изобретения — упрощение про- цесса.

Достигается это описываемым способом, по которому 4,4-диаминодифенилГ метан гидрируют в присутствии катали-, затора — скелетного рутения при 60140 С и давлении 40-130 атм.

Пример 1. Катализатор готовят

/ сплавлением 4,5 r металлического рутения и 9,5 г алюминия в дуговой электровакуумной печи на водоохлаждаемом поду с нерасходуемым вольфрамовым электродом в атмосфере инертного газа при давлении 150-200 мм рт.ст. и температуре 1500 С. По окончании тл. ° е е

j«Q е

3 706398

40 0,5

100 0,5

130 0,5

100 3i0

80 4;5

100 6,0

100 10, 0,140

110 100

97,0

98,2

98,6

98,5

99,0

99,0

98,0

Составительа Л.Иоффе

Техред 3.Фанта

Редактор A.Ñîëoâüåâà Корректор И.Стец

Заказ 8157/20, Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретеннй и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. улгарод, ул. Проектная, 4 оплавления сплав охлаждают и выщелачивают 20%-ным раствором NaOH затем

- -каттализатор промывают водой.

Пример 2. В автоклав загружают 5 г 4,4-днаминодифенилметана

45 r изопропанола, катализатор полученный выщелачиванием 0,63 r RuAI, сплава, содержащего 0,19 r" (30 sec.%) Ru. Гидрирование проводят при 140 С и давлении водорода,120 атм.

Время опыта 30 мин. Выход 4 4-диами-. нодициклогексилметана 98,7Ъ от теоретического.

Пример 3. Процесс проводят прь различных температурах и давле нйях вбдорода в присутствйи указанного "к Йттал изатора. Результаты приведены в таблице.

Пример 4. Проводят гидрирование 4,4-диаминодифенилметана

f при 140 С и 120 атм 20 раэ на одной и той же порции катализатора. Длительность каждого опыта 30 мин. Выход продукта пдсле двадцатикратного использования катализатора не уменьшается и составляет 98.,7%.

Как видно из приведенных примеров рписываемый способ обладает следующими преимуществами: смягчейие условий процесса — снижение давления водорода и температуры на 80-100 С; отсутствие необходимости введения щелочных добавок в реакционную среду с сохранением высокого выхода продукта используемыи в процессе катализатор обладает стабильностью, что позволит в дальнейшем перейти к непрерывному процессу.

20 Формула изобретения

Способ получения 4,4-диаминодициклогексилметана гидрированием 4,41.диаминодифенилметана при повышенных темпе

25 ратуре и давлении в присутствии ката» лизатора на основе рутения, о т л ичающий с я тем, что, с целью упрощения процесса, последний проводят при 60-140 С и давлении 40-130 атм, 30 а в качестве катализатора используют скелетный рутений.