Термореактивный полимер на основе циануровой кислоты для производства термостойких пластмасс

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ . К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

«»709635

f&1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 3L0178 (21) 2573400/23-05 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 150180 Бюллетень № 2

{51)М. Кл.

С 08 8 73/06

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

{53) УДК 678. 67 (088 ° 8) Дата опубликования описания 1501.80

{72) Авторы изобретения

Г.Т ° Есаян, Г.М. Погосян,. Л.A. Нерсесян, С.Л. Закоян, В.Н. Заплишный и 1 .А. Исаян

{71) заявитель

Институт органической химии AH Армянской CCP (54 ) ТЕРМОРЕАКТИВНЫЙ ПОЛИМЕР HA ОСНОВЕ

ЦИАНУРОВОИ КИСЛОТЫ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА

ТЕРМОСТОЙКИХ ПЛАСТМАСС

СЕ СН-СНСК Ci

1 Т

N N- СН,СН= СКАН

1О

Изобретение относится к области полимерных производных циануровой кислоты, Известны термостойкие полимеры продукты поликонденсации циануровой кислоты с N, N -замешенным дималеиимидом в диметилформамиде (1).

Наиболее близкими к изобретению являются полимеры, полученные взаимодействием эквимольных количеств натриевой соли циануровой кислоты органических дигалоидных соединений и органических моногалоидов аллильного типа в среде диметилформамида (ДМФА) при 100 С (2) .

Однако применение двух галоидсоединений различного типа ввиду их разной реакционной способности, может привести к неравномерной конденсации с циануровой кислотой.

Полученный полимер имеет относительно низкую термостойкость (250 C) а дальнейший процесс полимеризации проводят под давлением.

Цель изобретения — синтез полимера на основе циануровой кислоты с улучшенной термостойкостью, Предлагается термореактивный по.лимер на основе циануровой кислоты, являющийся продуктом поликонденсации циануровой кислоты и 1,4-дихлорбутена-2 формулы где П= 15 — 20, мол. масса 5000-8000.

Реакцию поликонденсации тринатриевой соли циануровой кислоты с 1,4дихлорбутеном-2, который является доступным дешевым побочным продуктом производства хлоропрена из бутадиена, проводят в среде апротонного растворителя — диметилформамида, взятом в пятикратном количестве к весу тринатриевой соли, при 80-100 С в течение 13 — 14 ч.

Предлагаемые полимеры можно использовать для производства термостойких пластмасс.

Пример 1. Термореактивыый полимер на основе циануровой кисло30 ты.

709635

В трехгорлую колбу с .обратным холодильником, мешалкой и термометром загружают 19,5 r (0,1 моль) тонкоиэмельченной тринатриевой соли циануровой кислоты и 100 мп ДИФА. Затем при перемешивании и температуре 100 С к реакционной смеси прикапывают в течение 1 ч 25 г (0,2 моль) 1,4-дихлорбутена-2 и продолжают перемешивание при этой температуре еще 12 ч.

После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь фильтруют, фильтрат при энергичном перемешивании прикапывают к 1000 мл воды.

Обраэовавшийся желеобразный осадок коричневого цвета вновь фильтруют, тщательно промывают водой и сушат в вакууме над серной кислотой.

Высушенный продукт очищают переосаждением эфиром иэ раствора ДИФА, фильтруют, промывают ацетоном, эфиром и сушат в вакууме при 50-55 С до постоянного веса. Выход 22,3 г ° (82,6%). Температура размягчения

120-135 C;(g J0,3 дл/г (20 С,ДМФА) .

Полимер

0,3

280

120-220

Известный

СН / СН С1

250

Сн; Сн= 0нбн2С1

Г .н м 1 — Сн Сн= Сн н2 С1

0 Л где П = 15-20, мол. масса 5000-8000, для производства термостойких пластмасс.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

США У 3770705, опублик. 1973.

США М 3190841, опублнк. 1965 (прото1. Патент кл. 260-248, 60 2. Патент кл. 260-248, тип) .

Тираж 549

Подписное

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная,4

Таким образом, при получении предлагаемого полимера удешевляется процесс конденсации, поскольку в качестве одного из компонентов (мономера) используют 1,4-дихлорбутен-2, который является доступным и дешевым побочным продуктом производства хлоропрена из бутадиена; процесс получения предлагаемого полимера проводят при 120 — 220 С и атмосферном давлении, в то время, как процесс получения известного полимера проходит при 220 С и.под давлением 70 кг/см повышается термостойкость полимера после термообработки (280 С по сравнению с 250 С).

Формула изобретения

Термореактивный полимер на основе циануровой кислоты формулы

ЦНИИПИ Заказ 8700/31

ИК-спектр поглощения: 1700 cM (C C), 1660 см "(СС) Найдено,Ъ: С 49,66; Н 4,66;

И 16.39 С1 14.50 C Í| ОэNЪС1.

Вычислено,3: С 48,97, Н 4,45;

N 15,57, Сl 12,80.

По данным испытаний термореактивный полимер после нагревания при

120-220 С в течение 8 ч в присутствии перекиси бенэоила (0,5Ъ) и без него превращается в нерастворимый полимер, устойчивый к действию водной щелочи (NaOH) при нагревании до температуры кипения (96 C) и концентрированной серной кислоты при комнатной температуре (20-22 С). Как показали термогравиметрические исследования, полученный полимер устойчив на воздухе до 280 С, а интенсивная потеря веса начинается после

Щ 300 С.

Сравнительная характеристика предлагаемого и известного полимеров приведена в,табл,