Способ получения 1,1,2-триацетоксиэтана

 

ОП И ИЕИЗОБРЕТЕНИЯ и|171 5570

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 049177 (21) 2441112/23-04 (5 )м. (л.2 с присоединением заявки № (23) Приоритет

С 07 С 69/18

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 150230. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания .180280 (5З> УДК 547.212 ° .07 (088.8) З.Ф. Боре, Д,Р. Зицане, И.А, Велме, В.С. Королькова и И,К. Калнинь (72) Авторы изобретения

Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт и Научно-производственное объединение Биохимреактив™ (71) Заявители (5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 1, 2-ТРИАПЕТОКСИЭТАНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу. получения

1,1,2-триацетоксиэтана, который .яв- ляется полупродуктом синтеза DL-серина, широко используемого в медйци не, биологии, химии, Известен способ получения 1,1,2-триацетоксиэтана путем галогенирования винилацетата с последующей обработкой полученного галогенпро- изводного ацетатом натрия или калия, Галогенирование проводят при температуре (-) 10-0 С(1) и (2) Â качестве растворителя используют уксусный ангидрид (1) или четырех« хлористый углерод (2), П левой продукт выделяют обработ-. кой реакционной смеси четыреххлористым углеродом с последующей отгонкой растворителя. Получают технический продукт- затвердевающее масло темного цвета, который очищают вакуумной перегонкой.

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта после очистки, который не превышает

50 вес,Ъ, : Известен способ получения 1,1,2-триацетоксиэтана путем окисления винилацетата при температуре 50150 С. В качестве окислителя исполь. зуют обогащенную кислородом воду или перекись водорода (3) .

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта, который не превышает 49 вес.%, Наиболее близким к описываемому способу является способ получения

1,1,2-триацетоксиэтана путем окисле. ния винилацетата (4).

В качестве окислителя используют окись-закись свинца (сурик), а в качестве растворителя-смесь уксус.— ной кислоты и уксусного ангидрида, взятых в весовом соотношении

1:0,24. Процесс проводят следующим образом. К смеси уксусной кислоты

:и уксусного ангидрида прибавляют технический сурик при температуре

50-55 С в течение 3 ч. После 30-минутного перемешивания к раствору прибавляют винилацетат. Отгоняют растворитель, фильтруют и экстрагируют диэтиловым эфиром. Отгоняк т эфир и продукт перегоняют в вакууме.

Получают 1, 1,2-три ацетоксиэтан с выходом 16 вес.Ъ.

Недостатком этого способа является сложность выделения и низкий выход целевого продукта.

715570

Белью изобретения является повышение выхода и упрощение технологии " прбцессЪ получеййй целевого-=продукта.

Согласно изобретению поставленная цель достигается тем, что 1,1,2- триацетоксиэтан получают путем окисления винилацетата в среде уксусной кислоты и уксусного ангидрида с последующим выделением целевого продукта путем экстракции органи- ческим растворителем; отличительной осббеннбстью является использовайие в качестве окислителя тетраацетата свинца, проведение процесса при температуре 80-100 С и добавление к реакционной смеси перед стадией экстракции воды, имеющей температуру 0-5 С, Предпочтительно уксусную кислоту и уксусный ангидрид берут в соотношении 1:3-4; реакционную смесь и воду берут в соотношении 1:8-10, а в качестве экстрагента используют четыреххлористый углерод.

Такой способ обеспечивает получение чистого 1,1,2-триацетоксиэта на с выходом целевого продукта 773

Выливание реакционной смеси в воду приводит к освобождению целе"" "вого продуктa от возможнйх йрймесей соединений свинца, а использование четыреххлористого углерода обеспечивает отделение нежелательных маслообразных примесей, После такой обработки целевой продукт получают чистым и нет необходимости в его перейонке для использования в дальнейших синтезах, например для получения DL-серина. Исклйченйе вакуумной перегьнки заметно" упрощает технологию процесса. Кроме того, исключается работа с огне-,и взрывоопасным диэтиловым эфиром, что обеспечивает безопасное ведение процесса, Пример 1. К раствору смеси

250 мл (2,6 моля) уксусного ангидрида и 50 мл (0,8 моля) уксуснбй кислоты прибавляют 94 г (0,21 моля) тетраацетата свинца, К полученной смеси при перемешивании прибавляют

13,9 мл (0,15 моля). винилацетата

Смесь нагревают 2 ч при 80-100 С,охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Остаток Жй.ле отгонкй растворителей выливают в ледяную воду, экстрагируют -четыреххлористым углеродом и сушат над безводным сульфатом магния. После отгонки растворителя получают 23,1 г . (77,03) 1,1,2-триацетоксиэтана п, 1,4224., Найдено,Ъ: С 47,54; H 6,10.

Е.

С Н О, Вычислено,Ъ: С 47,76; Н 6,01.

Пример 2, К раствору смеси

270 мя (2,86 моля) уксусного ангидрида и 50 мл (0,8 М) уксусной кисло60

1 . Способ получения 1, 1, 2-триацетоксиэтана путем окисления винилацетата соединениями свинца при повыШенной температуре в среде уксусной кислоты и уксусного ангидрида с последующим выделением целевого продукта путем экстракции органическим растворителем, о т л и ч а ю- -ты прибавляют 94 r ((00,21 моля) тетраацетата свинца, К полученной смеси при перемешивании прибавляют

13,9 мл (0,15 моля) винилацетата

Смесь нагревают 2 ч при 80-100 С,охлаждают до комнатной,,температуры и фильтруют. Остаток йосле отгонки растворителей выливают в ледяную воду, экстрагируют четыреххлористым углеродом и сушат над безводным сульфатом магния. После отгонки растворителей получают 22,7 г (75,7%)

1,1,2-триацетоксиэтана.пааво 114243 .

Йайдено,Ъ: С 47,53; Н 6,10.

С,Н„, О, °

Вычислено,Ъ; С 47,76; Н 6,01.

П р,и м е р 3. К раствору смеси

250 мл (2,6 моля) уксусного ангидрида и 50 мл (0,8 моля) уксусной кислоты прибавляют 94 г (0,21 M) тетраацетата свинца, К полученной смеси

20 прн перемешивании прибавляют 13,9 Мл (0,15 моля) винилацетата. Смесь нагревают 2 ч при 80-100 С, охлаждают до комнатной температуры и фильт. руют. К остатку после отгонки раст25 ворителей прибавляют 8-кратный избыток воды с температурой 0-5 С, экстрагируют четыреххлористым углеродом и сушат над безводным сульфатом магния..После отгонки растворителя получают 23,1 r (77%) 1,1,2-триацетоксиэтана n, 1 4224 °

Найдено,Ъ: С 47,54; Й 6,10.

С,Н„О, .

Вычислено,Ъ: С 47,76; Н 6,01, П р и м е, р 4. К раствору смеси 250 мл (2,6 моля) уксусного ангидрида и 50 мл (0,8 моля). уксусной кислоты прибавляют 84 г (0,21 моля) тетраацетата свинца, К полученной

40 смеси при перемешивании прибавляют

13,9 мл (0,15 моля) винилацетата,, Смесь нагревают 2 ч. при 80-100 С, оклаждают до комнатной температуры и фильтруют, К остатку после отгон- ки растворителей . прибавляют 10кратный избыток воды с температурой о

0-5 С, э кстрагируют четыреххлори стым углеродом и сушат над безводным сульфатом магния. После отгонки растворителя получают 23,0 г (76,7Ъ) 1,1,2- триацетоксиэтана, и, 1,4224, Найдено,Ъ: С 47,53; Н 6,10.

С Н О, Вычислено,3; С 47,76; Н 6,01, 55

Формула изобретения

715570

Составитедь А, Артемов

Редактор Л, Емельянова Тех е Н.Бабурка Ко екто Е, Папп

Заказ 9452/22 Тираж 495 Подпи сное

ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб, Филиал ППП Патент, r, Ужгород, ул, Проектная, 4 шийся тем, что, с целью повыаения выхода и упрощения технологии процесса, в качестве соединения свинца используют тетраацетат свинца, процесс проводят при температуо ре 80-100 С, с последующим добавлением к смеси перед стадией экстракции воды, имеющей температуру 0-5"С, 2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что уксусную кислоту и уксусный ангидрид берут в coîòнсхаении 1:3-4, 3. Способ по пп.l и 2,о т л ич а ю шийся тем, что реакционную смесь и воду берут в соотношении 1:8-10.

4. Способ по пп.1-3, о т л ич а ю шийся тем, что в качестве экстрагента=используют четыреххлористый углерод.

5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Японии 9 43-21283, кл. 16 В 612,2, опублик. 1968 °

2. Авторское свидетельство СССР п Р 282308, кл. 120, 5/09, 1970 °

3, Патент Франции Р 2170399, кл. С 07 С опублик. 1973.

4. Шостаковский М,Ф„ Кузнецов Н,B., Чжэ-минь Я. Известия АН СССР, сер. хим, 9 4, 710 (1962) (прототип),