Способ получения мирицетина

 

О П ФГС- А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

"" 726095

2// (72) Авторы изобретения

Т. К. Чумбалов и В. В. Поляков

Казахский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. С. М. Кирова (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИРИАДЕ 1ИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения мирицетина.

Мирицетин (3,5,7,3, 4, 5-гексаоксифлавон) относится к классу природных полифенольных соединений-флавонолам, которые обладают широким. спектром биологи 5 ческого действия. Мирицетин обладает Р-витаминной активностью, Известен способ получения мирицетина экстракцией корней кермека петролейно.10 хлороформной смесью, затем метанолом с последуюшим упариванием метанольного экстракта до суха, обработкой водой, растворением в метаноле, упариванием экстракта и обработкой его эфиром и бута15 иолом и очисткой бутанольной фракции на це ллюлозе (1)

Недостатком известного способа является сравн тельно невысокий выход мирицетина (0,9%), наличие примесей (выход мирицитрина 1,55%, рамноглюкозида миряцетина 0,43%, монометилового эфира мирицетина 0,85; ), сложность и длительность многостадийного процесса.

Цель изобретения — повышение выхода и чистоты целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Эта цель чостигается тем, что корни кермека экстрагируют этанолом и после упаривания экстракта до 20-25% первоначального его обьема гидролизуют его

2-6%-ным раствором серной кислоты при

90-95 С с последу1ошей очисткой полу ченного осадка пбследовательпо водой и эфир.ом.

Отличие этого способа от известного состоит в том; что в качестве спирта используют этанол, упаривание экстракта проводят до 20-25% первоначального его обьема, затем упаренный экстракт гидролизуют 2-6%-ным раствором серной йислоты при 90-95 С и полученный осадок о последовательно обрабатывают водой и эфиром.

При концентрации серной кислоты меньше 2% увеличивается время гидролиза, при концентрации серной кислоты больше

6% и увеличении обьема серной кислоты уме5

1 цетина, изорамнетина и др.). После обработки и сушки при 150 С получают 69 г мирицетина. Выход 2,3% от веса сухого. сырья. Т.пл. 358-359 С.

Пример 2. Проводят опыт, как в примере 1, но экстракт упаривают до

25% первоначального объема и гидролизуют 2 о-ной серной кислотой. Получают

54 г мирицетина. Выход 1,8о от веса сухого сырья.

Пример 3. Проводят опыт аналогично примеру 1, но экстракт упаривают до 25о первоначального объема и гидролизуют 6%-ной серной кислотой. ,получают 60 г мирицетина. Выход 2ioо от веса сухого сырья.

Найдено, "4: С 56,42; 56,44; Н 3,01;

3,24.

Ci5Н10 Оа, Вычислено, Ь: С 56,54; Н 3,14.

Бумажная хроматография в системе бутанол-уксусная кислота — вода (1:4:5) К, 0,43; 15 А-ная уксусна кислота К 0,08..

УФ-спектр: / макс. 255, 380 нм.

ИК-спектрсм: 3300, 3400, 1660, 1590.

ЯМР-спектр: синглет в 2 Н при б

F,35 мд. (H-2,6); два дублета cj =2,5М при 6,42 м.g. (Н вЂ” 8) и 6, 15 м.д.(Н-6).

Полученные аналитич еские данные позволяют считать выделенный продукт индивидуальным соединением -мирицетином.

Предло аемый способ позволяет значительно повысить выход (2,3%,) и чистоту целевого продукта.

Повышение выхода мирицетина осуществляется за счет гидролиза гликозидов мирицетина и его монометилового эфира.

На схемах 1 и 2 показано извлечение мирицетина из корней кермека известным и предлагаемым способом. !

3 72609 пытается выход мирицетина за счет раство рения его в кислоте и увеличивается выход побочных продуктов окисления, затрудняющих очистку мирицетина. о

При 90-95 С гидролиз протекает в мягких условиях без образования продуктов окисления. При понижении температуры увеличивается время гидролиза, при повышении — продукты реакции осмоляются, |г;

При гидролизе .экстракта, упаренного менее, чем на 75-80 4, уменьшается выход мирицетина за счет растворения его

-- -- -- -в избытке спирта. При гидролизе более концентрированного экстракта 15 о пер- 15 воначального объема (экстракт представляет собой смолообразную массу) затрудняется равномерное проведение гидролиза и очистка мирицетина от сопутствующих веществ. ?()

Пример l, 3 кг измельченных корней кермека (сухих) заливают 5 JI 90О-ного этанола и настаивают в течение двух суток при рг комнатной температуре. Экстракт отфильтровывают, упаривают под вакуумом (водоструйный насос) на водяной бане до

20 А исходного объема (1,25 л, или 25 o) и гидролизуют 44-ной серной кислотой в

"3 объемном соотношении между экстрактом . (1,25 л) и серной кислотой (0,31 л) о

4 . 1. йиролиз проводят при 90-95 С на водяной бане в течение 1 5 ч. Образуется желтый кристаллический осадок

35 (сумма флавоналовых агликонов). Осадок отфильтровывают тщательно промывают горячей водой для удаления углеводов, фенолов, танинов и кислоты; высушивают при 120 С в течение 3 ч и обрабатывают эфиром для удаления сопутствующих мири цетину веществ (смол, парафинов, кверИ о о ч й

Ф. о О, ф (.3 м а о о

e" 2 ж (ч Ц

{ч а

3Q

Л

О.

8,.„.

1" О ф

Оа ЖЖ о ф о ф а " о (ч Ж

7 26095

h Ф g 2, >у

2. Я

2"

m в "

И о а

° е"

90x ev к ав и В В 8 щ и а и

726095 10

Формула изобретения

Согласно приведенным схемам предла гаемый способ отличается от известного отсутствием стадий экстракции петролейно-хлороформной смесью, упаривания досуха, извлечения бутанолом и разделения на целлюлозе. По предлагаемому спо-. собу после концентрирования экстракта проводят кислотный гидролиз сопутствующих мирицетину веществ: мирицитрина, рамноглюкозида мирицетина и монометилового эфира мирицетина, что приводит к увеличению выхода мирицетина.

Таким образом, данный способ получения мирицетина отличается от ранее известного способа простой технологией и позволяет увеличить выход целевого продукта в 2,6 раза.

Кроме того, маточник, оставшийся после получения мирицетина, эффективен в качестве флотореагента при обогащении свинцово-цинковых руд и имеет аналогичное влияние на сланцевую флотацию, как применяемые в промышленности керь син + .ОПСБ.

Способ получения мприцетина экстрак цией корней кермека спиртом, упариванием экстракта и последующей очисткой мирицетина с использованием обработки водой и эфиром, о тл ичающ ийс я тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве спирта используют этанол, упаривание экстракта проводят до 20-25 первоначального объема, затем экстракт гидролнзуют

2-6оо-цым раствором серной кислоты при !

5 о

90-95 (; и полученный осадок последовательно обрабатывают водой и эф. ром.

Источники информации, принятые во внимание прп экспертизе

1. Чумбалов Г. . Химическое исследование дубильных и сопутствующих им веществ некоторых растений Казахстана.

Автореф. дисс. Ташкент, 1966, с. 24

{ прототип) .

Составитель И. Дьяченко

Редактор Т. Шарганова Техред N. Келемеш - Корректор Ю. Макаренко

Заказ 597/20 Тираж 495 - " Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж=35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал !1ПП "Патент, r. Ужгород," ул. Проектная, 4