Способ получения дигидроперекисей мили п-диизопропилбензола или их смеси

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i<>740763

l4 (61) Дополнительное к авт, саид-ву— (22) Заявлено 141276 (21) 2429746/23-04 с присоединением заявки М2 (23) ПриоритетОпубликовано 150680, E оллетень ))9 22

Дата опубликования описания 150680 (я)м. к.

С 07 С 179/02

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий ()3) УДК 661.729.07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Х. Е. Хчеян, Г.П. Павлов и И. Д. Синович (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРОПЕРЕКИСЕЙ м- ИЛИ и-ДИИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА ИЛИ

ИХ СМЕСИ

Изобретение относится к способу получения дигидроперекисей м- или и-диизопропилбензолов или их смеси, Ди гидро перекиси этих алкиларомати- 5 ческих углеводородов находят применение как инициаторы полимериэации непредельных углеводородов и в качестве исходного сырья для синтеза двухатомных фенолов, например, реэорцина и гидрохинона.

Известен способ получения алкилароматических дигидроперекисей путем окисления соответствующего углеводорода, например,п-дииэопропилбензола кислородсодержащим газом в присутствии щелочного вещества при температуре 90-140оС предпочтительно 110125оС, и повышенном давлении. Процесс ведут в одну стадию (1).

Недостатком этого способа является невысокий выход дигидроперекиси

65-80% от теоретического.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения дигидроперекисей м- или п- диизопропилбензола или их смеси путем жидкофазного окисления

Лииэопропилбензола молекулярным кислородсодержащим газом при 50-150 в присутствии щелочных веществ (2! °

Окисление проводят в одну стадию до содержания моногидроперекиси 4560 вес.Ъ, при этом суммарное содержание гидроперекисей в оксидате в расчете на моногидроперекись составляет 60-70 вес.Ъ. целевой продукт, дигидроперекись, выделяют из полученного оксидата экстракцией водным раствором гидроокиси щелочного металла. Оставшуюся массу смешивают со свежим диизопропилбензолом для компенсации извлеченной дигидроперекиси и возвращают в рецикл . на окисление. Выход дигидроперекиси

61-66Ъ от теоретического.

Недостатком указанного способа является невысокий выход целевого про„цукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого, продукта .

Согласно изобретению поставленная цель достигается тем, что процесс получения дигидроперекисей м- или п-дииэопропилбенэола проводят путем жидкофаэного окисления соответствую.щего углеводорода кислородсодержащим газом в присутствии щелочных веществ

740763 в 2 ст» Лии Па первой стадии Окисля" ют исходный углеводород при температуре 110-150оС до соцержания моногидроперекиси 20-50 вес. Ъ, полученный оксидат,цобанляют н количестве

5-30 вес.Ъ и рециркулирующей массе и полученную смесь подают на вторую стадию, где гроцесс проводят при температуре 80-1000С до содержания гидроперекисей 70-80 вес.Ъ в расчете на ионогидроперекись.

Отличительным признаком способа является двухстадийность era проведения при условиях, указанных ныше.

В качестве исходного диалкилбенэола могут быть использованы м- и п-дииэопропилбензолы, иэопропил-втор.бутилбензол, ди-втор.бутилбензол.

Окисление проводят н присутствии щелочных веществ, например,гидроокисей, карбонатон и бикарбонатов щелочных и щелочноэемельных металлов. 20

Дигидроперекись соответствующего диалкилбензола выделяют иэ оксидата, полученного на второй стадии окисления, экстракцией оксидата водным раствором гидроокиси щелочного метал- g5 ла или кристаллизацией охлажденного до 10-20 С оксидата и фильтрованием.

Оставшуюся реакционную смесь, содержащую н основном моногидроперекись и

Непрореагировавший диалкилбензол, смешивают с оксидатом стадии 1 и напранляют на стадию П окисления.

Пример 1. 200 г и-диизопропилбензола загружают в реактор 1 стадии окисления. Окисление проводят кислородом воздуха при 110оС в присутствии 0,2 нес.Ъ карбоната натрия в течение 4,5 ч. Получают оксидат, содержащий 44,3 нес.; моногидроперекиси (МГП), 1,4 нес.Ъ оксигидроперекиси (ОГП), 10,3 нес.Ъ дигидроперекиси 40 и-диизопропилбензола (ДГП) и 2,0 вес.Ъ монокарбинола (NK!.

Полученный оксидат смешивают с

800 г рециркулируемой массы, полученной после выделения дигидроперекиси иэ оксидата со П стадии окисления и содержащей н осноьном моногидроперекись и-диизопропилбензола и непрореагирававший диизопропилбензол, и направляют смесь на П стадию, где окисление проводят при 80оC в течение 4,5,ч,цо суммарного содержания гидроперекисей 76,7 вес.Ъ н расчете на моногидроперекись.

После П còадии окисления получают

1070 г оксидата, имеющего состав, вес.Ъ : МГП 52,8; ОГП 1,2; ДГП 13,3;

МК 3, 1 .

Выход дигидроперекиси 87Ъ от теоретического в расчете на дииэопропилбенэол, израсходованный на обраэона- 49 ние дигидроперекиси и побочных продукTOB °

Дигидроперекись выделяют из оксидата кристаллизацией при 20 C и фильтроо нанием. 65

Оставшуюся реакционную смесь, имеюЩУю состав, вес. Ъ: МГП 50,5; ОГП 0,37;

ДГП 0,13; МК 3,1, возвращают н рецикл на окисление.

Для сравнения проводят опыт н таких же условиях, но без дополнительной 1 стадии окисления. В сравнительном опыте 800 r рециркулируемой массы укаэанного выше состава смешивают для компенсации выделенной дигидроперекиси с

200 r п-дииэопропилбенэола.

Температура окисления 80 С, продолжительность окисления 8 ч. Получают 1069 r оксидата, имеющего состав, вес.Ъ: МГП 52,0; ОГП 1,6; ДГП 13,3;

NK 3,1. Выход дигидроперекиси 84,7Ъ от теоретического.

Пример 2. Опыт проводят по методике примера 1.

100 r и-диизопропилбенэола окисляют на 1 стадии при 140 С в течение

45 мин. Оксидат с 1 стадии состава, нес.Ъ: МГП 20; ОГП 0,8; ДГП 1,5;

NK 1,0 смешивают с 900 r рециркулируемой массы со П стадии окисления и направляют смесь на П стадию, где окисление проводят при 80оС в тече ние 7,2 ч до суммарного содержания гидроперекисей 76,3 вес . 4. в расчете на МГП.

Получают 1069 r оксидата, имеющего состав, нес.Ъ: МГП 52,1; ОГП 1,5; ДГП

13,3; МК 2,9.

Выход дигидроперекиси 86,2Ъ от теоретического.

Дигидроперекись вьделяют из оксидата экстракцией 8Ъ-ным водным раствором NaOH, Останшуюся реакционную смесь возвращают в рецикл на окисление.

Сравнительный опыт.

100 г и-диизопропилбенэола смешивают с 900 г рециркулируемой массы состава, нес.Ъ: МГП 44,8; ОГП 0,33;

ДГП 0,11; МК 2,78.

Температура окисления 80 С, продолжительность окисления 8 ч. Получают 1069 r оксидата, имеющего состав „нес. Ъ: МГП 52,0; ОГП 1, б;

ДГП 13, 3; МК 3, 1. Суммарное содержание гидроперекисей 76,3 вес. Ъ в рас— чете на МГП.

Выход дигидроперекиси 84,7Ъ.

Пример 3. 143 г м-дииэопропилбенэола окисляют на 1 стадии при

125 С в течение 2 ч. Оксидат с 1 стадии, содержащий, вес.Ъ: МГП 30,8; ОГП

0,5; ДГП 3,6; МК 1,3, смешивают с

814,0 г рециркулируемой массы со II стадии окисления.

Окисление полученной смеси осуществляют íà II стадии при 95оС в течение 2,55 ч до суммарного содержания гидроперекисей 74,4 нес .Ъ в расчете на МГП. Получают 1005,7 г оксидата, имеющего состав, вес.Ъ: МГП 53,5;

ОГП 1,6; ДГП 11,3; МК 4,2.

Выход дигидроперекиси 78,5Ъ от теоретического.

740763

Формула изобретения

Составитель А.Артемов

Редактор Л.Емельянова Техред Ж. Кастелевич Корректор M.Вигула

Заказ 3144/28 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, r.Óæroðoä, ул.Проектная,4

Дигидроперекись выделяют из оксидата экстракцией 8Ъ-ным водным раствором NaOH.

Оставшуюся реакционную смесь состава, вес.Ъ: МГП 57,0; ОГП 0,61, ДГП 0,37; MK 3,5, возвращают в рецикЛ на окисление.

Сравнительный опыт °

143 r м-диизопропилбензола смешивают с 814 r рециркулируемой массы.

Окисление проводят при 95 С в течение 3,55 ч до суммарного содержания гидроперекисей 73,6 вес.Ъ s расчете на МГП.

Получают 1005,4 г оксидата, имеющего состав, вес.Ъ: МГП 52,3; ОГП

2,0; ДГП 11,3; МК 4,4, Выход дигидроперекиси 75Ъ.

Пример 4. 230 г смеси м и п-диизопропилбензолов (весовое сооТ ношение 2:1) окисляют кислородом воздуха на 1 стадии при 150 С в течение 0

40 мин. Оксидат с 1 стадии, содержащий, вес.Ъ: 19,6 МГП, 0,8 ОГП, 1,0 ДГП и 1,5 МК, смешивают с 770 r рециркулируемой массы со П стадии окисления.

Полученную смесь направляют на П ста- 25 дию, где окисление проводят при 80оС в течение 7,3 ч. Получают 1071 г оксидата, содержащего 52,9 МГП; 1,7 ОГП;

16,0 ДГП и 2,4 МК. Суммарное содержание гидроперекисей в расчете на моно- 30 гидроперекись — 79,9Ъ. Выход дигидроперекисей 85,5Ъ. Смесь дигидроперекисей м- и и-диизопропилбензола выделяют из оксидата известными приемами, например, экстракцией водным раствором NaOH.

Сравнительный опыт.

230 г смеси м- и и-диизопропилбензолов (весовое соотношение 2:1) смешивают с 7/О r рециркулируемой массы состава, вес.Ъ МГП 52,6;

ОГП 0,39; ДГП 0,26; MK 2,08. Температура окисления 80 С, продолжительность окисления 8,5 ч. Получают 1080 г оксидата, имеющего состав, вес.Ъ:

МГП 52,4; ОГП 2,0; ДГП 16,0; МК 2,6.

Суммарное содержание гидроперекисей в расчете на моногидроперекись

80, /Ъ. Выход дигидроперекисей 82,7Ъ.

Пример 5. 150 г смеси м- и п-диизопропилбензолов (весовое соотношение 1:1) окисляют на 1 стадии при 110 С в течение 6 ч. Оксидат с

1 стадии, содержащий, вес. Ъ: 49 5 МГП, 2,0 ОГП, 2, Об ДГП и 2,7 МК, смешивают с 850 г рециркулируемой массы со

П стадии окисления. Содержание в рециркулируемой массе, вес.Ъ: МГП 4/,5;

ОГП 0,35; ДГП 0,12; МК 2,94, Окисление полученной смеси проводят на П о стадии при 100 С в течение 1,6 ч.

Получают 1043 г оксидата, содержащего, вес.Ъ: 51,4 МГП, 1,6 ОГП, 11,0

ДГП и 3,5 N1<. Суммарное содержание гидроперекисей в единицах МГП вЂ” 71,7t.

Выход дигидроперекисей 79,5Ъ.

Сравнительный опыт. 150 г смеси м- и и-диизопропилбензолов (весовое ссотношение 1:1) смешивают с 850 r рециркулируемой массы и окисляют при

100 С в течение 2, 1 ч. Получают 1061 r оксидата, содержащего, вес.Ъ: 51,0

МГП, 2 ОГП, 10,9 ДГП и 4,0 МК. Суммарное содержание гидроперекисей в расчете на МГП вЂ” /1,55Ъ. Выход дигидроперекисей 73,2Ъ

Описываемый способ позволяет получать целевой продукт с выходом 8087-o .

Способ получения дигидроперекисей м- или и-диизопропилбензола или их смеси путем жидкофазного окисления соответствующего углеводорода кислородсодержащим газом при повышенной температуре в присутствии щелочных веществ, от л и ч а ющи и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс в едут в две стадии:,на первой стадии окисляют исходный углеводород при 110150 С до содержания моногидроперекиси 20-50 вес. Ъ, полученный оксидат добавляют в количестве 5-30 вес. Ъ к рециркулирующей массе и полученную смесь подают на вторую стадию, где процесс проводят при температуре

80-100 С до содержания гидроперекисей 70-80 вес.Ъ в расчете на моногидроперекись.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Р 2036937, кл.12о, 27, опублик.19 12.

2. Патент Англии Р /27498, кл . 2 (3) С, опублик . 1959 (прототип) .