Способ получения 0,0-неопентиленхлоралкоксиметилфосфонатов

 

° Ц "Яая

ИЗОБРЕТЕН Ият

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i117УУ0 35

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.01.79 (21) 2714038/23-04 с присоединением заявки № (51) М К. з

С 07F 9/40 (43) Опубликовано 07.11.80. Бюллетень № 41 (45) Дата опубликования описания 07.11.80 (53) УДК 547.341. .26 118,07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и А. М. Емельянович ф

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-НЕОПЕНТИЛЕНW-ХЛОРАЛ КОКСИМЕТИЛФОСФОНАТОВ го .ударственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С вЂ связью, а именно к способу получения новых 0,0-неопентилен-ч -хлоралкоксиметилфосфонатов общей формулы 1

5 сН3 сн20

С Р вЂ” Н20 («2) ï «

0нь сн200

/о

10 где п — целое число 3 или 4.

Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, антипиренов, комплексообразователей, пластификаторов, присадок к смазочным маслам, а также в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения 0- (2-хлорэтил) -алкоксиметилфосфонатов взаимодействием этиленхлорфосфита с диалкилформалем при 110 — 160 С (1).

Известен также способ получения неопентилен - алкилфосфонатов нагреванием неопентилен-алкилфосфитов до 100 — 250 С в присутствии катализатора — йодистого или бромистого алкила (2).

Однако способ получения 0,0-неопентилен-w-хлоралкоксиметилфосфонатов, а также сами соединения в литературе не описаны и являются новыми. 30

Целью изобретения является разработка способа получения 0,0-неопентилен-w-хлоралкоксиметилфосфонатов.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 0,0-неопентиленч -хлоралкоксиметилфосфонатов формулы (1), который заключается в том, что неопентиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с формалем соответствующего диола при нагревании до 120 †1 С.

Процесс ведут при атмосферном или повышенном давлении. Описываемый способ является новым, характеризуется простотой и доступностью исходных реагентов и осуществляется без разрыва алкиле нового цикла в отличие от получения 0-(2-хлорэтил) -алкоксиметилфосфонатов.

Целевые продукты выделяют перегонкой в вакууме. Они представляют собой маслянистые жидкости, растворимые в органических растворителях и не растворимые в воде.

Необходимые для реализации описываемого способа полупродукты вполне доступны и могут производиться в промышленном масштабе. Неопентиленхлорфосфит легко и с высоким выходом получают из треххлористого фосфора и неопентиленгликоля, а формаль — из формальдегида и соответствующего гликоля, 77 035

Ф

3 в

Пример 1. Получение 0,0-неопентиленw-хлорбутоксиметилфосфоната.

К 0,03 моль циклическогоформаля бутандиола-1,4 при перемешиванни и 120 С прибавляют 0,03 моля неопентиленхлорфосфита и смесь нагревают в течение 3 ч при 120—

130 С (до исчезновения в реакционной массе ангидридного хлора и трехвалентного фосфора). Перегонкой в вакууме выделяют вещество в виде бесцветной маслянистой жидкости, т. кип. 150 — 152 С (4 — 5 мм рт. ст.), ар 1,4730, d4 1,1923, МКр найдено

63,69; вычислено 63,56; выход 70/о.

Найдено, %. С 44,21; Н 6,95; Cl 12,75;

P 11,73.

С10Н20С104рз.

Вычислено, : С 44,36; Н 7,46; Cl 13,09;

P 11,44.

В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения (v) см : СНз, СНг (2970, 1475, 1400, 1370), P=O(2150) P — Π— С (1120, 950), С вЂ” Π— С (1000), Р— С (920), С вЂ” С! (650).

В масс-спектре имеются четкие пики молекулярного иона М+270 (1 атом хлора), фрагментные ионы, т/е: 235 (M — Сl), 179 (М вЂ” Cl — С4Нт), 165 (М вЂ” Cl — С Нт— — СНг), 135 (М вЂ” Сl — С4Нт — СНг — СНз), 97 (М вЂ” Cl — С4Нт — СНг — СНз — СНз — СзНз) .

Пример 2. Получение 0,0-неопентиленw-хлорпропоксиметилфосфоната.

Смесь 0,03 моль неопентиленхлорфосфита и 0,03 моль формаля пропандиола-1,3 нагревают при перемешивании в автоклавной пробирке при 140 †1 С .в течение 3 ч и вещество выделяют перегонкой в вакууме.

Выход 62% т. кип. 134 136 С (3 — 4 мм рт. ст.), пр 1,4690, d4 1,2209; МКр найдено 58,55, вычислено 58,94.

Найдено, /о. .C 41,71; Н 7,07; Cl 13,94;

P 12,50.

СзН зС104Р.

Вычислено, %. С 42,11; Н 7,08; CI 13,81;

P 12,06..

В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения (v), см . СНз, СНг (2960, 1460, 1385, 1360), Р=О (1275), P — Π— С (1045, 980), С вЂ” Π— С (1000), P — О (915), С вЂ” Сl (650) .

15 Формула изобретения

Способ получения 0,0-неопентилен-wхлор алкоксиметилфосфонатов общей формулы 1

20 сн сн о, Т -Сa,О (СНг) и й.

rg о 4 нг0 0 где д — целое число 3 или 4, заключающийся в том, что неопентиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с формалем соответствующего диола при нагревании до

120 †1 С.

30 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке № 2698547/23-04, кл. С 07F 9/40, 1978.

35 2. Авторское свидетельство СССР № 539888, кл. С 07F 9/40, 1975.

Составитель Л. Карунина

Техред И. Пенчко

Корректор Р. Беркович

Редактор П. Горькова

Типография, пр. Сапунова, 2

Заказ 2706/13 Изд. № 594 Тираж 497 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5