Способ получения диглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРА ТЕТРАБРОМДИФЕНИПОЛПРОПАНА путем взаимодействия тетрабромдифенилолпропана с эпихлоргидридом в водном изопропиловом спирте в щелочной среде, о т л ичающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта , процесс проводят при соотношении исходных продуктов тетрабромдифенилолпропан:эпихлоргидрин:изопропиловый спирт:едкий натр:вода равном

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) Я0 (!1) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

re ДЕЛАМ V3Oa ЕТЕНИЙ,V ОТКРЫТИЙ (21) 2812870/23-04 (22) 15.08.79 (46) 28.02.85, Бюл. У 8 (72) Л.И. Костенко, А.Ф. Попов, В.И. Кучерявенко, И.С. Потоцкий, Ю.А. Васильев и В.П. Чуб (71) Институт физико-органической химии и углехимии Ордена Ленина

АН УССР (53) 547.431.4.0?(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство ЧССР

В 162187, кл. 39 С 30, 1974 (прототип) .

4(sl) С 07 D 303/08 С 08 G 59/30 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРА TЕТРАБРОИДИФЕНИЛОЛПРОПАНА путем взаимодействия тетрабромдифенилолпропана с эпихлоргидридом в водном изопропиловом спирте в щелочной среде, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, процесс проводят при соотношении исходных продуктов тетрабромдифенилолпропан:эпихлоргидрин:изопропиловый спирт:едкий натр:вода равном (1:9) - (12;15) — (20:2,3) (3,0:25-35).

790664

Изобретение относится к способу получения диглицидилового эфира тетрабромдифеннлолпропана и может найти применение в химической промышленности при получении эпоксидных смол.

Известен способ получения дигли, цидилового эАира тетрабромдифенилолпропана (1), по которому тетрагалогендифенилолпропан подвергают реак- 10 ции с эпихлоргидрином в присутствии изопропанола в 35-55%-ном водном растворе гидроокиси щелочного металла равномерно добавляемого в теЭ о чение 2-5 ч при 50-65 С. Иолярное соотношение тетрагалогейдифенилолпропана, эпихлоргидрина, изопропанола, воды, гидроокиси щелочного металла равно соответственно 1:(4

-8):(ф,5-14):(2,5-18):(1,98-2,02). 20

После окончания добавления гндрооки. си щелочного металла реакционную смесь выдерживают при постоянной о температуре 30-90 мин, после чего

° отделяют органическую Аазу, которую 25 нейтрализуют и дистиллируют. При пониженном давлении отгоняют летучие компоненты. Остаток дистилляции растворяют в толуоле и после фильтрации посредством дистилляции при пониженном давлении отгоняют растворитель< Диглицидиловый эфир тетрабромдифенилолпропана по известному способу получают в виде смолы..Выход — 96% от теоретического.

Недостатком извеетного способа является то, что его конечный продукт получается не чистьм, а в виде смеси олигомерного продукта с диглицидиловым эфиром тетрабромди- 40 фенилолпропана.

Цель изобретения — повьппение чистоты целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения диглицидилового 4 эфира тетрабромдифенилолпропана, заключающимся во взаимодействии тетрабромдифенилолпропана с эпихлоргидрином в водном изопропиловом спирте в щелочной среде, отличительной особенностью которого является то, что процесс проводят при соотношении тетрабромдифенилолпропан:этихлоргидрин:изопропиловый спирт:едкий натр;вода равном 51 (1:9) — (12: 15) — (20:2,3) - (3,0:

25-35) . В приводимой ниже, таблице приводится сопоставление соотношений исходных реагентов известного и данного способов.

По прото- По данРеагентм ному способу, мас.ч. типу, мас .ч.

ТетрабромдиАенилолпропан

4-8

9-12

Эпихлоргидрин

Изопропиловый спирт

15-20

25-35

6,5-14

2, 5-18

Вода

1, 98-2, 02 2, 3-3,0

Едкий натр

При перемешивании выкристаллизовывается сырой продукт, который после отделения на фильтре промывают дистиллированной водой и изопропиловьм спиртом. Затем полученный сырой продукт сушат в течение

6-8 ч при 70-80 С, после чего полу0 чается 105 r чистого кристаллического диглицидилового эфира тетрабромдиАеннлолпропана, что составляет 63% (от теоретического).

Т. пл. 115-117 С.

Эпоксидное число 12,20 (теоретическое 13,07).

Указанные отличия позволяют получить целевой продукт чистым, в кристаллической Аорме, что не достигается известным решением.

Пример 1. В трехгорлую литровую колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 138 г тетрабромдифенилолпропана (0,254 м, 1 в.ч. 207 г эпихлоргидрина (2,24 м, 9 в.ч.), 213,75 г изопропилового спирта (3,6 м, 15 в.ч.} нагревают при перемешивании до кипения и при этой температуре прибавляют

8 мл 16,9Х раствора NaOH в течение

20 мин, охлаждают до 65 С и в течео ние 2,5 ч прикапывают 110 мл

16,9Х-ного раствора NaOH. Реакционную смесь охлаждают до 40+5ОС, переливают в делительную воронку, отделяют нижний водносолевой слой, органический слой охлаждают до

8-10 С.

790664

Редактор С. Титова Техред С.Легеза

Корректор М.Демчик

Подписное

Заказ 569/4 Тираж 384

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Процент общий 0,32.

Пример 2. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают 138 r (0,254 м, 1 в.ч.) тетрабромдифенилолпропана, 230 г (2,49 м, 10 в.ч.) эпихлоргидрина, 250 r (4,46 м, 18 в.ч.) изопропиловсго спирта.

При перемешивании смесь нагревают до кипения, прикалывают в течение 20 мин 10 мл 16,5Х раствора едкого натра, охлаждают до 65-70 С о и при этой температуре в течение

2,5 ч прибавляют 132 мл l6,57.-ного раствора едкого натра.

Реакц .онную смесь охлаждают до,30-40 С и выпивают в делительную воронк . Затем отделяют нижний водно-солевой слой, а верхний слой помещают в колбу и при охлаждении о до температуры не выше 10 С выделяют целевой продукт. Далее обработку и выделение целевого продукта проводят как в примере 1.

Выход чистого кристаллического диглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана 120 r (72,1Х от теоретического).

Т. пл. 115-117 С.

Эпоксидное число 12,30 (теоретическое 13,07).

Процент Cg общий 0,22.

Пример 3. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают 138 г (0,254 м, 1 в.ч.) тетрабромдифенилолпронана, 279 r (3,05 м, 12 в,ч.) эпихлоргидрина, 285 r (3, 1 м, 20 в.ч.) изопропилового спирта, наг.

10 ревают при перемешивании до кипе-. ния, прибавляют 12 мл 15,8Х-ного водного раствора едкого натра, перемешивают при кипении 20 мин, охлаждают до 65 С и прикапывают в тео

15 чение 2,5 ч 150 мп 15,8Х-ного едкого натра. Пальнейшую обработку и выделение целевого продукта проводят как в примере 1.

Выход чистого кристаллического

20 продукта 110 г (66,1Х от теоретического).

Т. пл. 115-117 C.

Эпоксидное число 12 2 (теорети ческое 13,07).

25 Процент С6 общий 0,17.

Использование предложенного способа получения диглицидилового эфи.— ра тетрабромдифенилолпропана дает возможность получить продукт чистым, в кристаллическом виде, что позво.лит без дополнительной обработки применять его в промышленности.