Катализатор для очистки ароматических углеводородов от серы и примесей неароматического характера

 

(»>791412

ОПИЮ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное н авт. свид-ву (22) Заявлено 18 09 78(21) 2668462/23-04

3 (51)М. Кл.

В Ol 1 23/88

С lO Ь 45/08 с присоединением заявки,%

Государственный комитет (23) Приоритет да делам нзооретеннй н открытнй (53) УДК 66.097..3(088.8) Опубликовано 30,l2 80. Бюллетень № 48

Дата опубликования описания 02.0l.81 (72) Авторы изобретения

В. А, Двинин, A. П. Федоров, B. П. Капралов, О. А. Лазарева и Н. П. Мельникова (71} Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОЧИСТКИ АРОМАТИЧЕСКИХ

УГЛЕВОДОРОДОВ ОТ СЕРЫ И ПРИМЕСЕЙ НЕАРОМАТИЧЕСКОГО

ХАРАКТЕРА

4,0-7,5

l3,0-l4,5

Остальное °

Изобретенче относится к области производства катализаторов и может быть использовано на предприятиях нефтехимической и коксохимической промышленности для очистки ароматических углеводородов высокой степени чистоты.

Известен катализатор для очистки ароматических углеводородов, например бензола, от серы и примесей неароматического характера, содержаший окись молибдена на окиси алюминия 11).

Ближайшим известным решением аналогичной задачи по технической сущности и достигаемому эффекту является катализатор для очистки ароматических углеводородов от серы и примесей неарома-. тического характера(21, содержащий окиси кобальта и молибдена на окиси алю« миния при следующем содержании компонентов масс ь:

Окись кобальта

Окись молибдена

Окись алюминия

К недостаткам известного катализатора следует отнести недостаточную активность, так степень очистки бензола .при темпет>атуре 500 С, давлении

l0 кг/см, объемной скорости подачи

-1 сырья l час и расходе газа

l000 об/об сырья в час составляет 97;о.

С целью повышения активности катализатора предложен катализатор для очистки ароматических углеводородов от серы и примесей неароматического характера, содержащий окиси кобальта и молибдена и дополнительно фтористый кремний на окиси алюминия при следующем соотношении компонентов,массЛ:

Окись кобальта 4.05-6,50

Окись модибдена 13,0- 13,2

Фтористый кремний 2,0 -8,0

Окись алюминия Остальное.

Катализатор согласно изобретению обладает повышенной активностью. Так, степень очистки бензола при температуре 500 С, давлении lO кг/см, обьемо Х

-4 ной скорости подачи сырья l час и

Приготовленный катализатор имеет состав, масс.%:

5F во во о

4,0

13,0

6,25

Остальное °

Со0

А1яOg

Очищенный бензол содержит следующие примеси, масс.%:

45 M e ллциклопентан 0,008 н-Гептан 0,00l

Циклогексан 0,004

Метилциклогексан 0,003

Тиофен 0,00006

Пример 3. 20,8 г промышленного алюмокобальтомолибденового катализатора загружают в реактор и прокаливают при 500 С, остаточном давлении

2-3мм рт.ст. в течение 3 ч. Охлаждаютдо .комнатной температуры, подают 43 r газообразного фтористого кремния и выдерживают до полной адсорбции Si Fg . Приготовленный в данных условиях катализатор имеет состав, масс.%:

3 7914 расходе газа 1000 об/об сырья в час составляет 99,5%

Катализатор готовят следующим образом. Отмеренное количество промышленного А1-Со — Мо катализатора загружают в рактор, прокаливают при темпе5 ратуре 490-5.1.0 С и остаточном давлении l-2 мм рт,ст. в течение 3 часов, охлаждают до комнатной темепвратуры, подают в реактор расчитанное количество (0 газообразного фтористого кремния и выдер-. живают систему до полной адсорбцин SiFg на поверхности катализатора.

Приготовленный катализатор восстанавливают в токе сухого электролитического водорода при температуре 470-530 С, давлении 3-25 ат в течене 4 ч и проводят очистку при давлении 5-l5 ат, температуре 470-530 С, объемной скорости

9 подачи сырья 0,5-0,3 час и расходе

-1 водорода 1000 об/об сырья в час.

Примеры иллюстрируют изобретение.

Пример l. 10,6 r промышленного алюмокоб альтмолибденового катализатора по ТУ 3870l l94-72 состава> масс.%:

Со0 4,2

Мо05 13,8

AP.2 0 Остальное о прокаливают в реакторе при 500 С, оста- зо точном давлении 2-3 мм рт.ст. в течение 3 ч, затем охлаждают до комнатной температуры и подают в реактор 0,708 г газообразного 1 + . Систему выдержис р вают до полной адсорбции 3i Р . Катализатор восстанавливают при температуре

500 С в токо волороив (10(O л катали9 затора) давлении l0 кгс/см в течение

4 ч. Приготовленный катализатор имеет

MBCC,%:

4О

СоО 4,05

Мо0 13,0

5LFg 6.05

АР20 Остальное °

Очистку сырого бензола сланцехимического происхождения состава, масс.%:

Бензол 98,76

Легкие примеси до бензола 0,48 в том числa: н-Гептанн 0,15

Метилциклопентан 0,05 и метилциклогексан 0,07

Тиофен 0,76 о проводят при температуре 500.С, давлении 20 кгс/см, объемной скорости по2 дачи сырья 1 час и расходе газа

l2 4

1000 об/об сырья в час. Очищенный бензол содержит примеси, масс,":

Метилциклопентан 0,006 н-Гептан 0,0008

Циклогексан 0,002

Метилциклогексан 0,003

Тиофен 0,00002 в то время как после очистки сырого бензола на промышленном алюмокобальтомолибденовом катализаре (состав приведен выше), при тех же условиях, очишенный бензол содержит примеси, масс.% .

M е тил циклоп ен тан 0,003 н-Гептан 0,004

Циклогекс ан 0,012

Метилциклогексан 0,00 1.

Тиофен 0,000 l .

Степень очистки бензола (по гептану) составила на катализаторе-прототипе

97%, а на известном катализатора99,5%, Пример 2. 40,5 r промышленного алюмокобальтмолибденового катализа .- тора загружают в реактор и прокаливают при температуре 500 С, остаточном давлении 2-3 мм рт.ст. в течение 3 ч. Охлаждают до комнатной температуры и подают l,8 г газообразного фтористого кремния. Систему выдерживают до полС ° р» ной адсорбции > 4.. Катализатор восста« навливают и испытывают в условиях примера

%В - 20

МоО " 13,2

{ „0 - 6 5

И 0 - Остальное, Катализатор восстанавливают и испытывают в процессе очистки бензола в условиях примера

Очишенный бензол содержит следуюоу . шие примеси, масс. о.

Метилциклопентан O,0l 2 н-Гептан 0,003

Циклогексан 0,006

Метилциклогекс ан О, 006

Тиофен 0,00006.

Пример 4. lO 6 r промышленного алюмокобальтмолибденового катализаЭ тора прокаливают в реакторе при 500 С, остаточном давлении 2-3 мм рт.ст. в течение 3 ч и охлаждают до комнатной температуры. В реактор подают 0,94 r газообразного фтористого кремния и выдерживают систему до полной адсорбции.

Приготовленный катализатор имеет сос та в, м асс Ло:

8,0

МОО - 13,2

СоО - 6,5

А - Ос-л но

Катализатор восстанавливают и испытываюх в условиях примера г13

Очишенный бензол содержит следующие примеси, масс.%:

Метилциклопентан 0,0058 н-Гептан 0,0008

Циклогексан 0,00l7

Метилциклогексан 0,0029

Тиофен 0,00002

Пример 5 ° 40,5 r промышленного алюмокобальтмолибденового катализатора по TY3810 l 194-72 состава, масс Л:

СОО 6,25

МО03 l 4,5 уф - Остальное обрабатывают в условиях примера 2, получают катализатор следуюшего состава, масс.%

СОО 5 6

yloo3 - l3 l

"4 — 4,0

ДВ {) -Остальное.

1412 6

На этом катализаторе проводят очистку в условиях примера 1 бензольнотолуольной фракции сланцехимического происхождения состава, масс. ао:

Бензоп 73,9

Тол уол 23,7

Легких примесей до бензола 0,69 в том числе н-Гексан 0,039 н»Гептан О, 12

Циклогексан 0,04

Метилциклопентан 0,03

Тиофенметилтиофен l,7 l .

Очишенная бензольно-толуольная фракция имеет примеси, массЛ:

H-Гептан 0,001

Циклогексан О, 004

Метилциклопентан 0,0008

Метилциклогексан 0,0007

Триофен 0,.00005

2S Степень очистки бензольно-толуольной фракции от углеводородов неароматического характера составляет 99,1%.

Формула изобретения

Катализатор для очистки ароматических углеводородов оТ серы и примесей

35 неароматического характера содержащий окиси кобальта и молибдена на окиси алюминия, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения активности катализатора, он дополнительно содержит фтористый кремний при следуюшем соотношении компонентов, масс Л:

Окись кобальта .. 4,05-6,50

Окись молибдена 13,0-l 3,2

Фтористый кремний 2,0-8,0

Окись алюминия Остальное.

Источники информации, принятые Во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Ю N. 237857, кл. С 07 С l5/04, 1969.

2. ТУ-З810l 194-72 (прототип).

ВНИИПИ Заказ 9168/7 Тираж 809 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4