Способ выделения низших алифатических хлоруглеводородов из влажных содержащих хлор абгазов

 

ОП ИС4ЫЙ

ИЗОВРЕТЕН И

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ (6!) Дополнительное к авт. свил-ву-(22) Заявлено 30.03.77 (21) 2471514/23с присоединением заявки _#_ — (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.08.785юллетень Х (45) Дата опубликования описания 14.07

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

/38

9/00

9/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий

12.

8.8 ) (72) Авторы изобретения

Э. Р. Берпин, В. В. Горячев, Ю. А. Трегер, М. В. Вагапов, В. П. Лукин, М. Б. Скибинская

° и И. Е. Абрамов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ: НИЗШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ

ХЛОРУГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ ВЛАЖНЫХ СОДЕРЖАШИХ

ХЛОР АБГАЗОВ

Изобретение относится к обпасти ocHoBHoFo органического синтеза и касается процесса выдепения низших апифатических хпоругпеводородов (чегыреххпористого углерода, перхпорэтипена, и др.), иэ влажных содержащих хлор абгазов.

В процессе производства перхпорэтипена и четыреххпорисгого угперода or ходящие абгазы поспе абсорбции хпсристого водорода (водой, 20 %ной сопяной киспотой) содержат гпавным образом хпор с примесями влаги, четыреххпористого угперода и других низших апифатических хпоругпеводородов.

Известен способ выдепения низших апифа тических хпоругпев одородов из an ажных содержащих хпор абгазов, закпючаюшийся в их сернокиспогной осушке (9298 %ной серной киспогой) с поспедуюшим охпаждением по минус 15 — минус

10 С дпя выдепення хпоругпеводородовЯ.

Недостаток этого способа — применение специапьного осушнтепя (серной киспоты), трудность его регенерации и поспедуюшего испопьзования. Непосредстl венное же охпаждение влажных содержа-, щих хпор абгаэов до температур ниже о ппюс 10 С крайне оспожняет технопонию, так как приводит к образованию твердых гидрагов хпора, а также пьда.

Целы изобретения — упрощение технопогического процесса.

Это достигается тем, что влажные содержащие хпор абгазы, образующиеся в производстве перхпоругперовод и содержашие впагу и низшие апифатическив . хпоругпеводороды, подвергают, охпаждению до минус 15 — минус 10 С в присутствии 10-30 Ъ-ной сопяной киспогы.

>S Жепатепьно использовать кислоту с концентрацией 18-22 % при весовом соотношении сопяной киспогы (в расчете на 100 %-ный хпористый водород) и хпора в исходном впажном абгаэе

Ю 1,003- 1, 1:1.

Отпичитепьным, йриэнаком предпоженного способа явпяегся ro, что влажные содержащие хпор абгазы, минуя предваритепьную осушку, поступ ют на охпа25 ждение в присутствии сопяной киспоты

6204 71 укаэанной концентрации. При это весовое соотношение сопяной кисиоты (в расчете на 100 Ъ-ный хпористый, в дород) и хп ора 1,003-1,1: 1.

Применение такого приема позволяет не гопько избежать образования кристалпической виаги в резупьтате низких температур замерзания сопяной: кислоты, но и устраняет образование кристаппогидратов хпора. Вероятно, этот эффект связан с дегидратирукнцими свойствамн сопяной киспоты.

С ог и а с н о и реди оже н н ому способу преди оч ти тел ьн о исп опьз ова ть 18-22 % НУЮ соляную киспоту. Это свйзано с тем, что дпя абсорбции хиористого водорода часто испопьзуются соляная кислота такой концентрации, циркупируюшая между системами абсорбции и десорбции HCC (аэеотропная киспота), а также с тем, что применение соияной киспоты боиее высокой концентрации, образующейся, например, при абсорбции хпористого водорода, приводит к повышенному соде жанию НСС в отходящем хпоре. Кроме того, при применении соляной кисиогы более низкой концентрации необходимо ее специальное приготовление.

Коиичество используемой сопяной киспоты дия предпоженного способа может быть достаточно мапым и может опредеияться топько разбавпением ее за счет виаги, содержащейся в абгазах.

Процесс может быть успешно осуществиен с помощью контакта абгазов с циркупируюшей через теппообменник соияной

«исиотой (так называемый хоподииьник смешения ) .

Сorиасно дpyrому варианry спocоб осушествпяк>т в попочном или ппеночном теппообменнике, где гаэ контакгируег с соияной киспотей, сте«ающей по охиаждаемой стенке. Разбавиенная сопянпя «испота, образующаяся при этом, маправпяегся на абсорбцию хпорисгого водорода.

Ск ощ;енсированные хл ораиифагические угиеводороды, cодержащие примеси виаги, хиора и хиористого водорода, после отдепения от соияной кисиоты обычно могут быть испоиьзованы непосредственно в процессе их попучения беэ предварктеиьной специальной осушки и нейтраииз ац ии.

Пример 1. Хлор в копичестве

60 п/ч (180 г/ч хиора), насыщенный при 30 С водой и четыреххиорисгым угиеродом, пропускают через эмеевиковый хоиодииьник, в котором газы охиаждаются до минус 15 С с помощью сме1$

И

30 зз честве 255 кг/ч, содержащий 92,0 вес.% хиора, 92,7 вес.% четыреххлорисгого угперода и 1,0 вес. % перхпорэгипена, подают в теплообменник, охи аждаемый расс on ом с темпера rypoN о минус 18 С, туда же подают 20 %-иую соияную кислоту и коиичестве 12,8кг/ч (весовое соотношение 100 Ъ-ного

НСВ:С8 =1,009:1). Поспе теппообменника попучают 185 кг/ч четыреххпориогого углерода, 2,7 кг/ч перхиорэтииеыа и 1 7,9 кг/ч сопяной кисиоты (концентрация 16,2 %). Коиичесгво сконденсированного четыреххпористого углероде составпяет 95,6 %, а перхиорэтииена

99,2 % от поданных на охиаждение.

Преимушеством предпоженного способа явияегся то, что он поэвоияег проводить выделение низших аиифагических хпоругпеводородов из виажных хпорсодержащих абгазов охпаждением без предваритепьн ьй их осушки (искиючив возможность выпадения твердых продуктов при охпаждении), что упрощает техноиогичес кий процесс выдепения.

46

55 си ацетона с сухим пьдом. Вместе с гаэо1 на охпаждение подают 22 %-ную соляную кислоту . в коиичестве 8,25r/÷ (весовое соотношение 100 %-ногo HCf-.

CL :1,01:1) ° По окончании процесса по учают жидкость, содержащую 252 г четыреххиористого угперода и 29,5 r соияной кисиоты с концентрацией 18,6 %, К оиичество сконденсированного четыреххпористого угперода сосгавпяет 94,8 Ж

or поданного на охиаждение.

Пример 2. В огпичие ог примера 1 концентрация исходной кислоты, которую подают в змеевик в копичесгве 2 r/÷, 30 % (весовое соотношение

100 Ъ-ного HCC:CE, =1,003:1), а температура охлаждения минус 10ОС.

По истечении 3 ч попучают жидкость, содержащую 230 r чегыреххиорисгс

ro угиерода и 11,2 r 15,5 .%-ной сопяной кисиогы. Выход жидкого четыр,:ххпорисгого yrnepcqa достигает 88 %.

Пример 3. В отличие or примера 1 используют сопяную киспогу с концентрацией 12 %, которую подают 8 змеевик в количестве 91 г/ч (весовое. соотношение 100 %-ного НСй: Ct и

1 „06:1). Температур охпаждения минус 10 С. Ilo истечении 3 ч попучают жидкость,, содержащую 230 r четыреххпористого угиерода и 30,6 r

9,8 Х-ной соляной кислоты. Выход жид« сг о четыреххиористого угперода достигает 88,9 %.

Пример 4. Впажный газ в коии620471

<Р ормупа изобретения

Составитель Н. Гозапова

РедактоР Т. ЗагРебепьнаЯ ТехРед H. Кдимко Корректор .А. Впасе: ко

Заказ 4591/18 Тираж 559 П одписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по депам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35 Раушская наб„д. 4/5

Фипиап ППП ".Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4

1. Способ выделения низших апифатических хпоругпевэдородов из впажных содержащих хпор абгазов путем охпаждечия до температуры минус 15 - минус

10 С, o r и и ч а ю шийся тем, что, с цепью упрощения технопогического процесса, охпаждение ведут в присутствии 10-30 Ъ-ной сопяной киспоты при весовом соотношении сопяной киспоты, в расчете на 100 Ъ-ный хпористый во дород, и хпора 1,003-1,1:1.

2. Способ по и 1, о т и и ч а ю щ и йс я тем, что испоцьзуют 18-22 %-ную сопяную киспоту.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Технопогический регпамент производства перхлоругперодов на Стерпитамакском химзаводе, 1973, с. 53-55.