Патент ссср 825534

 

Colo 3 Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (22) Заявлено 16. 05. 79 (21) 2766024/23-04 (6l ) Дополнительное к авт. свнд-ву— (53)M. Кл.

С 07 F 7/28 с присоединением заявки 1те— (23) П риоритет

Гннуааретненый квмнтет

СССР не делам нзееретеннй н втнрытн1

Опубликовано30.04.81. Бюллетень Рв )6 (53) УДК 547 ° 258. .2.07 (088. 8) Дата опубликования описания, 01.05.81 1 э О т н, В.А . Серг"еев

Н, 1:Eh ".Га.Х-ю ь| и 1"К Адском

Ю.А. Сорокин, В.А. Додонов, А. С. Еог и Е. M. Пискунова (72) Авторы изобретения

Научно-исследовательский институт хи (71)Заявители У государственном университете им.Н.И.Лобачевского и Ордена

Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРИДА БИС (ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛ)

ТИТАНА

Изобретение относится к улучшенному способу получения дихлорида бис (циклопентадиенил} титана, который используется как исходное вещество для синЪ теза других металлоорганических Jl -комплексов титана и применяется в качест- ве одного из компонентов каталитических систем.

Известен способ получения дихлорида бис(циклопентадиенил) титана, основанный на взаимодействии четыреххлористого титана с циклопентадиенильными реактивами Гриньяра $17 .

Недостатком этого способа является длительность и многостадийность

1$ процесса с использованием реактивов

Гриньяра.

Известен также способ получения дихлорида бис(циклопентадиенил) титана путем взаимодействия четыреххлористого титана с циклопентадиенами щелочных металлов (натрий, литий) в тетрагидрофуране нлн диметиловом эфире этиленгликоля. В качестве сре2 ды может быть использован толуол. Выход дихлорида бис(циклопентадиенил) титана 753 12).

Недостаток этого способа заключается s использовании мелкодисперсного щелочного металла для получения циклопеитадиенила.

Наиболее близким к предлагаемому и удобньвн в технологическом отножении является способ получения дихлорида бис(циклопентадиенил) титана путем B9аимодействия четыреххлорис-. того титана с циклопентадиеном в присутствии три- или диэтиламина в среде бенэола при комнатной температу-. " ре 31.

Однако выход дихлорида бис (цикло.пентадиенил) титана по. данному спосо" бу невысокий и составляет 3 Х, что обусловлено полимеризацией циклопентадиена и образованием нерастворимых комплексов тетрахлорида титана с аминами. йромывают петролейным эфиром для уда,ления избытка циклопентадиена и сушат на воздухе, после чего размешивают при 20 С в течение 15 мин с

400 мл разбавленной (1:3) соляной кислоты, фильтруют и промывают порциями (2х50 мл) ледяной воды. После высушивания получают 110 г неочищенного продукта, выход 73 . Очистку производят экстракцией продукта то-. луолом в аппарате Сокслета. Выход аналитически чистого дихлорида бис (циклопентадиенил) титана 95 г (3,5 )

Пример 2. Готовят реакционную смесь, как в примере 1, перемешивают при 80 С в течение 5 ч, охо лаждают до 10 С и фильтруют. Полученный осадок обрабатывают аналогично примеру 1. После высушивания получают

111 г неочищенного продукта, выход

74Х. Очистку проводят экстракцией про1 дукта толуолом в аппарате Сокслета.

Выход аналитически чистого дихлорида бис (:.циклопентадиенил) титана 98 г(65%

Предлагаемый способ получения дихлорида бис (циклопентадиенил) титана по сравнению с известным повьппает выход целевого продукта до 65Х, не изменяя простоты проведения синтеза (по известному способу выход ЗХ), а сравнительно высокая температура кипения диоксана позволяет проводить процесс при 60-80 С, сократив время рео акции. формула изобретения

Способ получения дихлорида бис (циклопентадиенил) титана путем взаимодействия четыреххлористого титана с циклопентадиеном в присутствии диэтиламина в среде растворителя, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повьппения выхода продукта, в качестве растворителя используют циоксан и процесс ведут при 60-80 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Методы элементарноорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. М., "Наука", 1974, т.1, с. 184.

2. Авторское свидетельство СССР

Ф 152877, кл. С 07 F 7/28, 1963, 3,. Birminqham J.M. апх.all,"à"

new preparation of Bis-cyelopeutadienyl Metal Compounxs.-J.Amer.

Chem.Soc".,1954, 76, р.4179 (прототип).

Тираж 397 Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 825534 4

Цель изобретения — повышение вы хода дихлорида бис(циклопентадиенил). титана.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения дихлорида бис(циклопентадиенил) титана путем взаимодействия четыреххлористого титана с циклопентадиеном в присутствии диэтиламина в среде растворителя в качестве растворителя используют 10 диоксан и процесс ведут при 60-80 С.

Синтез дихлорида бис(циклопентадиенил) титана проводят следующим образом.

В. колбу с механической мешалкой, 15 обратным холодильником и капельной воронкой, предварительно заполненную инертным газом, Помещают диоксан и узри охлаждении и перемешивании постепенно прибавляют четыреххлористый титан, затем диэтиламин и циклопентадиен. Реакционную смесь перемешивают при 60-80 С в течение 7 ч охо о

Ф лаждают до 10 С и фильтруют. Осадок промывают петролейным эфиром и сушат 25 на воздухе, после чего перемешивают с разбавленной соляной кислотой, фильтруют, промывают ледяной водой и сушат.Выход неочищенного продукта 70-75Х, П р и.м е р 1. Сннтез проводят в 30 двухлитровом реакторе, снабженном механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой с приспособлением для выравнивания давления. 35

В реактор, предварительно продутый азотом, помещают 400 мл диоксана.

Постепенное прибавление реагентов производят из капельной воронки при включенном холодильнике и постоянном пе- 40 ремешивании при температуре реакционной смеси 50 С. Заданная температура о поддерживается регулированием скорости прибавления реагентов и внешним охлаждением реактора с помощью водя- 45 ной бани.

Сначала к диоксану прибавляют пос, тепенно 70 мл (0,6 моль) четыреххлоpHcToFo титана, затем к образовавшемуся желтому диоксанату — 200 мл 50 (2,0 моль) диэтиламина и, наконец, 200 мл (2,3 моль) циклопентадиена.

Реакционную смесь перемешивают при

60 С в течение 3-х ч и, повысив темо пературу до 70 С вЂ” еще 4 ч, затем 55 охлаждают до 10 С и фильтруют. Осадок

ВНИИПИ Заказ 2476/б1